Тиурамы

Тиурам представляет собой светло-желтый порошок с плотностью 1,4 см и температурой плавления 140—142 "С. Тиурам является ультраускорителем, его критическая температура действия около 105—125 °С поэтому резиновые смеси с тиурамом обладают склонностью к подвулканизации. Применяют тиурам в дозировках от 0,1 до 0,75% от массы каучука, а при вулканизации в горячем воздухе в дозировке 0,3—0,7%. Активируется окисью цинка. Сажа, каолин и регенерат понижают активность тиурама. Вулканизаты отличаются хорошим сопротивлением старению. В дозировке 3—5% тиурам применяют в производстве теплостойких резин особой теплостойкостью отличаются резины, получаемые с тиурамом, без серы. Вулканизация при этом происходит за счет серы, отш,епляемой тиурамом. [c.137]

Скорость протекания этих двух конкурирующих реакций (деструкции и структурирования) определяется рядом факторов степенью распределения тиурама вг латексе, скоростью набухания частиц полимера в растворителе, применяемом для получения эмульсии или дисперсии тиурама Е, скоростью взаимодействия тиурама с полисульфидной группой, продолжительностью и температурой щелочного созревания латекса. Наряду с указанными факторами в значительной степени влияет глубина полимеризации с увеличением конверсии хлоропрена выше определенного предела возрастает тенденция к структурированию полимеров [17, 26]. Аналогично влияет и повышение температуры полимеризации, способствующей в большей степени увеличению скорости структурирования, чем деструкции полихлоропрена. Указанные факторы оказывают также влияние на молекулярно-массовое распределение полимера [26]. ------- [c.374]

С серой (6,5%), стеаратом цинка (1%), каолином (4%), вазелиновым маслом (41%), в присутствии тиурама (0,5%) при температуре 125—135 °С. Применяется светлый фактис при изготовлении некоторых изделий способом макания. [c.185]

Образующийся свободный радикал инициирует дальнейший распад полисульфидных связей в полихлоропренполисульфиде. Процесс деструкции продолжается до образования стабильных связей К—5—К. В отсутствие тиурама образующиеся полимерные радикалы реагируют по двойной связи или а-метиленовой группой других полимерных молекул, вызывая структурирование полимерных цепей. Процессы деструкции под влиянием тиурам-полисуль-фидных связей происходят частично при щелочном созревании латекса и значительно более интенсивно при вальцевании или термопластикации, с одновременным взаи1 одействием образующихся полимерных радикалов с тиурамом по вышеуказанной схеме. Применение указанной системы регуляторов обеспечивает получение низкопластичного полимера, легко подвергающегося выделению из латекса методом зернистой коагуляции с образованием ленты на лентоотливочной машине, механически достаточно прочной в процессах формования, отмывки и сушки. Полимеры, полученные в присутствии серы и содержащие тиурам, легко пластицируются в процессе механической обработки, особенно в присутствии химически активных пластицирующих соединений (дифенилгуанидина совместно с меркаптобензтиазолом и др.) [24]. По мере израсходования тиурама или его разложения при нагревании или длительном хранении преобладают процессы структурирования. [c.374]

Хорошая растворимость третичных аминов в масле позволяет добавлять их к смазочным маслам и пеногасителям. Третичные амины можно пр име1нять как активаторы ускорителей вулканизации каучука, изготовленные на основе тиазола и тиурама. Они представляют значительный интерес в качестве отверждаюших добавок к эпоксидным смолам, а также как катализаторы в производстве изоцианатных пен01пласт0в. [c.176]

Тиурамы получаются окислением дитиокарбаматов окислами азота, хлором, бромом или иодом. В промышленности наиболее распространенным ускорителем этой группы является тетраметилтиурамдисульфид, который называют тиурамом [c.137]

В последнее время особое значение приобретают продукты сульфохлорирования полиэтиленов. При взаимодействии полиэтилена с хлором и сернистым ангидридом получаются продукты, содержащие около 2G— 29% хлора и от 1,3 до 1,7% серы. Отсюда можно подсчитать, что прп молекулярном весе полиэтилена, равном 20000, каждый седьмой атом С связан с атомом хлора, а каждый девяностый атом с сульфохлоридной группой. Такой продукт вулканизируется добавкой ароматических диаминов, как,, например, бензидипа или диоксима, тиурамена и аналогичных соединений. При этом получается цепное каучукообразное вещество (гипалон Sa фирмы Дюнон). Возможности различных вариаций состава и свойств продуктов, которые могут быть получены на основе полиэтиленов, как в связи с различной глубиной сульфохлорирования, так п путем применения полиэтиленов различного молекулярного веса, очень велики. [c.142]

Большое влияние на тип химических связей в вулканизате оказывают применяемые при вулканизации ускорители. Например, в присутствии тиурама образуются преимущественно моносульфидные связи и —С—С—связи, которые обладают наибольшей термической устойчивостью. Серные вулканизаты, полученные без ускорителя, содержат главным образом полисульфидные связи. [c.78]

В присутствии ультраускорителей оптимум вулканизации натурального каучука при температуре 140—150 достигается в течение 5—10 мин. В присутствии ускорителей высокой активности оптимум вулканизации достигается при 150 °С в течение 10—30 мин, в присутствии ускорителей средней активности — в течение 30—60 мин, а ускорителей малой активности при той же температуре — в течение 60—120 мин. Из наиболее часто применяемых органических ускорителей вулканизации к ультраускорителям относятся тиурамы, дитиакарбаматы к ускорителям высокой активности — тиазолы к ускорителям средней активности — гуанидины. Гуанидины более активны в смесях с натрий-дивиниловыми каучуками в смесях с дивинил-стирольными каучуками они менее активны, чем с натуральным. [c.132]

Ввод всех ингредиентов, кроме тиурама и серы Ввод серы и тиурама на вальцах 5 7 [c.186]

Текучесть солевых вулканизатов проявляется особенно при повышенных температурах [1, 2]. Текучесть вулканизатов легко устраняется при введении в состав резиновых смесей небольших количеств тиурама, серы, перекисей и других вулканизующих агентов, обеспечивающих образование в структуре вулканизата ковалентных связей. Сочетание стабильных ковалентных связей с ионными способствует значительному улучшению общего комплекса свойств вулканизатов, по сравнению с вулканизатами, содержащими только ионные или ковалентные связи [1, 7]. К необычным свойствам солевых вулканизатов относится также способность их растворяться в определенных условиях [9, 10]. При использовании растворителя, состоящего из бензола с небольшими добавками этанола (10 1), вулканизаты на основе СКС-30-1 с любыми катионами растворяются при обычной температуре. После испарения растворителя пространственная вулканизационная структура восстанавливается, о чем свидетельствуют высокие физико-механические свойства пленок, полученных из раствора. [c.402]

Массовая доля тиурама — 50 %, гексахлорбензола — 30 %, другие вещества — 20 % [c.248]

Для исследования брались латексы, отогнанные от мо- номеров, заправленные щелочью до рН = 9,2, тиурамом Д и неозоном Д. [c.145]

Вулканизацию каучука серой проводят при повышенной температуре в присутствии ускорителей и активаторов (меркаптаны, гуанидины, тиурамы в качестве ускорителей, окислы многовалентных металлов в качестве активаторов). [c.253]

Температура смешения ингредиентов с каучуками не должна превышать 70 °С, а при введении тиурама и серы валки следует охлаждать до температуры не выше 40-50 °С (табл. 9.7). [c.186]

Ввод серы и тиурама 24 25 [c.186]

На основании изучения действия серы в процессе полимеризации хлоропрена и деструкции полихлоропренсульфидов под влиянием тиурама и других химически пластицирующих веществ были разработаны условия получения низкомолекулярного хлоропренового каучука, который при химической и механической пластикации легко переходит в вязкотекучее состояние [27]. Из этих полимеров могут быть получены концентрированные растворы в менее токсичных растворителях, чем хлоропроизводные и ароматические углеводороды, в частности в смеси этилацетата и бензина. [c.375]

Влияние ускорителей на сопротивление резины старению имеет существенное значение. Тиурам и кантакс обеспечивают хорошее сопротивление старению резины на основе натурального и натрий-дивинилового каучуков. Особенно стойкими к тепловому старению оказываются резины, изготовленные, с 3% тиурама и 0,5% серы от массы каучука или с одним тиурамом в количестве 5—8%. Этот прием используется в производстве теплостойких резин. [c.134]

Температура смешения. Температура свыше 135—140 °С в резиносмесителе типа РС-140 оказывает неблагоприятное влияние на смеси на основе СКБ и СКС, вызывая процесс структурирования каучука и ухудшение технологических свойств резиновой смеси. Смеси, содержащие каптакс или альтакс, должны иметь температуру не выше 110—125 °С, при наличии тиурама в резиновой смеси температура ее не должна превышать 100—110°С. Температура в смесительной камере в процессе смешения не бывает постоянной после загрузки каучука, имеющего температуру окружающего воздуха, температура понижается до 50—60 °С, по мере загрузки ингредиентов и последующей обработки температура в смесительной камере повышается и к концу процесса обычно достигает 95—110°С. Смеигение каучука с ингредиентами происходит эффективно только после того, как в смесительной камере будет достигнута определенная температура, при которой каучук становится достаточно пластичным. При низких температурах смесь крошится и трудно собирается в общую массу. [c.265]

При применении каптакса и тиурама обнаружено их химическое взаимодействие с каучуком. [c.144]

По химическому признаку органические ускорители принято подразделять на следующие группы 1) дитиокарбаматы, 2) тиурамы, 3) ксантогенаты, 4) тиазолы, 5) сульфенамиды, 6) гуаНр . дины. [c.135]

При применении тиурама без серы происходит распад его на моносульфидные и дисульфидные радикалы, что приводит к образованию, наряду с сульфидными связями, более прочных угле-род-углеродных связей - [c.144]

Однако полимеры хлоропрена, по.дученные в присутствии серы, но без введения тиурама в латекс, растворимы только в начальной стадии полимеризации и не пластицируются при вальцевании. При введении в латекс при завершении полимеризации эмульсии или дисперсии тиурама Е, полимер становится полностью растворимым после кратковременного вальцевания даже при конверсии хлоропрена 90%, при этом возрастает и пластичность полимера. [c.373]

Перед совмещением со смолой тиокол ДА доводится до вязкого состояния. Для этой цели при вальцевании в состав тиокола ДА добавляется 10—15% тиурама. После 10—20 мин валь- [c.25]

Для вулканизации используют вулканизующ-ие агенты, применяемые для высоконепредельных каучуков [16—19], исключая пере кисн. Вулканизацию проводят с более активными ускорителями и при более высоких температурах. При вулканизации с помощью доноров серы, например, дитиоморфолина в сочетании с тиурамом, [c.349]

В процессе щелочного созревания латекса и вальцевания каучука происходит химическое связывание серы и тиурама с полимером в латексе или каучуком, при этом симбатно изменяются также пластичность и растворимость полихлоропрена [17]. Наряду с этим тиурам также способствует обрыву реакций полимеризации "И ингибированию окислительных процессов, хотя его влияние на эти процессы значительно менее эффективно, чем других ингибито ров, таких как ароматические вторичные амины и полифенолы. [c.373]

В резиновые смеси кроме углерода (сажн), используемого в качестве наполнителя, и связующего (каучука) входят вулканизующие агенты (сера, окис-,лы металлов, перекиси и др.), ускорители вулканизации (тиурамы, тназолы и. другие органические соединения), активаторы (окислы некоторых металлов, ПАВ И др.), пассиваторы вулканизации (фталевый ангидрид, бензойная кислота и др.), мягчителп (рубракс, канифоль, смолы и др.), красители и антистарители. [c.80]

Ввиду отличия природы бутилкаучука отнатурального весьма большое значение имеет подбор достаточно эффективных ускорителей вулканизации этого каучука. Хорошие результаты показывают ультраускорители тина тиурама, дополненные ускорителями типа тиазола (например, меркаптобензотиазолом). Далее однпм из важных результатов работ в области СК явилось иризнание целесообразности проводить полимеризацию бутадиена не металлическим натрием, а в водных эмульсиях ири помощи органических перекисей и других реагентов. [c.473]

Критической температурой действия ускорителя называется температура, выше которой он проявляет свое активное действие. Критическая температура действия не является постоянной величиной, она зависит от продолжительности нагревания и концентрации ускорителя в резиновой смеси, от вида каучука, от наличия активаторов и некоторых других составных частей резиновой смеси. Из распространенных ускорителей наиболее низкую критическую температуру действия имеет тиурам (105—125 °С), а наиболее высокой критической температурой обладает альтакс (126°С). С критической температурой действия ускорителя связана устойчивость резиновых смесей к преждевременной вулканизации. Наиболее склонны к преждевременной вулканизации во время обработки резиновые смеси с тиурамом. [c.132]

При вулканизации серой в присутствпи каптакса, тиурама и в присутствии ДФГ также происходит разрыв восьмичленного цикла серы, образование промежуточного полисульфидного комплекса, распад которого приводит к выделению бирадикалов серы. При применении каптакса предполагается наличие реакций, протекающих по схеме [c.144]

При длительном хранении дитиокарбаматы окисляются с образованием тиурамов. [c.136]

Хлоропреновые каучуки сравнительно трудно смешиваются с ингредиентами, малонаполненные смеси трудно шприцуются и каландруются, склонны к значительной усадке. Каучуки обладают повышенной клейкостью по сравнению с клейкостью многих синтетических каучуков. Вулканизуется хлоропреновый каучук в присутствии окиси цинка и окиси магния в качестве ускорителя вулканизации. Сера сокращает время вулканизации при совместном применении с ними, но одновременно сокращает плато вулканизации. Применение тиурама также ускоряет вулканизацию полихлоропрена. Другие распространенные органические ускорители вулканизации не проявляют своей активности. [c.363]

Каптакс является ускорителем высокой активности, применяется в дозировке 0,6—1,8% от массы каучука. Он придает резинам хорошее сопротивление старению. Резиновые смеси на основе каучука СКС-30 с каптаксом имеют широкое плато вулканизации. При обработке резиновых смесей каптакс может вызывать подвулканизацию при температурах около 100 °С. Каптакс дает резины с низким модулем, поэтому особенно рекомендуется для сажевых смесей. Он наиболее пригоден для паровой вулканизации в сочетании с тиурамом может применяться в резиновых смесях, вулканизуемых в среде горячего воздуха. [c.139]

Наибольшей активностью отличаются в смесях с бутилкаучуком тиурам и комбинации тиурама с каптаксом, причем тиурам [c.362]

Для предпусковых промывок применяются также 6—7%-ные растворы КНМК при температуре 90—100° С и движении среды 0,5—1,0 м/с. В некоторых случаях при больших загрязнениях труб (500—600 г/м ) концентрацию КНМК повышают до 12—14%. Эти растворы требуют применения ингибиторов, в качестве которых используют каптакс в смеси с ОП-7 или ОП-10. При введении в раствор КНМК 0,017—0,02% каптакса и 0,1% ОП-7 (ОП-10) скорость коррозии стали 20 при температуре 90—100° С и движении среды снижается до 3—6 г/(м - ч). Рекомендуется применять смесь катапина (0,1%) с тиурамом (0,05%), однако эти ингибиторы не получили [c.74]

Технология резины (1967) -- [ c.42 , c.76 , c.78 , c.132 , c.134 , c.137 , c.144 , c.166 , c.362 , c.363 ]

Производство сероуглерода (1966) -- [ c.27 ]

Процессы структурирования эластомеров (1978) -- [ c.9 , c.145 , c.219 , c.221 , c.238 , c.259 , c.269 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 ]

Технология резины (1964) -- [ c.76 , c.78 , c.132 , c.134 , c.137 , c.144 , c.166 , c.362 , c.363 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Справочник резинщика (1971) -- [ c.270 , c.277 , c.278 , c.298 , c.299 , c.300 ]

Полимерные материалы токсические свойства (1982) -- [ c.120 , c.182 , c.184 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.274 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.450 , c.509 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.952 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология