Хюккеля природный газ

Лишь четырнадцать лет спустя идея Хюккеля о возможности существования устойчивой семичленной ароматической системы была успешно применена [11] для объяснения строения нового класса природных соединений — трополонов, так как свойства трополонов заметно отличались от тех, которые должно было бы иметь вещество со структурой I. Предположение о том, что в основе молекулы трополонов лежит семичленный ароматический катион (структура П), дало возможность снять все несоответствия между свойствами и структурой этих веществ [c.464]

В 1931 г. Э. Хюккель [187], исходя из теоретических соображений, указал на сходство между циклом СгН" и бензольным кольцом. В дальнейшем оказалось, что в природных соединениях содержатся производные 2-окси-2,4,6-циклогептатриенона-1 (трополона) (III), и это положило начало химии семичленных ароматических систем, получившей в дальнейшем весьма интенсивное развитие. [c.334]

Одна из первых попыток связать конфигурацию сульфоэфира природного соединения с его химическим поведением описана Хюккелем [25], который подвергал сольволизу (в уксусном ангидриде при 100° С или в кипящем метаноле) тозилаты некоторых терненоидов. Результаты Хюккеля, по-видимому, позволяют выяснить связь между степенью пространственной затрудненности и устойчивостью данного производного. Если рассмотреть поведение различных изомеров группы ментола, по данным Хюккеля, то можно видеть, что если тозилатная группа занимает или может занять аксиальное положение, то следует ожидать легко протекающего отщепления. Точное количественное изучение влияния конформации на реакционную способность конформа-ционно жестких сульфоэфиров недавно было проведено Нисидой [26]. Измерения скорости сольволиза ряда тозилатов холестанола ясно показывают гораздо большую реакционную способность аксиальных тозилатов. Это видно из приведенных ниже значений 1 = А -10 сек-1 (при 75° С) [c.541]

Из изложенных выше расчетов можно сделать вывод, что, воспользовавшись подходом, основанным на приближении Хюккеля и на методе Попла МО ССП, можно получить очень хорошие оценки теплот образования и геометрии сопряженных углеводородов всех возможных типов. К сожалению, такие методы, даже если бы их применение всегда было успешно, все же не являются панацеей. Химикам-органикам необходимы более об-ш,ие представления, которые могли бы помочь им в их повседневных размышлениях о химических проблемах, некие схемы, которые позволяли бы сразу же делать какие-то предсказания относительно ожидаемого поведения органических молекул. Общие принципы такого рода необходимы в каждой области орга-нинеской химии, будь то синтез, исследование механизмов реакций или анализ строения природных соединений. Методика, которая дает точные результаты для отдельных молекул, но не приводит к общим принципам, могла бы быть приемлема только в том случае, если бы расчеты можно было выполнить в течение нескольких секунд на портативной вычислительной машине. В свое время это, конечно, будет достигнуто. А пока что вычисления занимают слишком много времени и дают слишком приближенные результаты для того, чтобы они могли служить надежной основой для постановки и решения химических задач. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология