КДИ-активация оксирановая активация

Оксирановая активация агарозы [c.53]

Соответствующая реакция с замещенными оксиранами более подвержена протеканию побочных процессов (см. Основную литературу, Г(П)), особенно тех, результатом которых является депротонирование, и в то время как монозамещенные оксираны часто дают приемлемые выходы, для более сильно замещенных оксиранов, как правило, возникают проблемы, за исключением реакций с делокализованными литийорганическими соединениями. Для преодоления этих проблем предложено два более или менее успешных подхода. Использование купратов [1], особенно цианокупратов [2], рассмотрено в цитированных обзорах. Кроме того, недавно было показано, что активация оксиранового цикла в результате комплексообразо-вания с трифторидом бора может приводить к высоким выходам искомых продуктов раскрытия цикла [3, 4] несмотря на то, что эта методика до сих относительно мало испытана, она потенциально столь полезна, что ниже описан соответствующий пример. [c.116]

Представляется более правильным объяснение отмеченного явления [128] сольволитическими эффектами. Спиртовая среда, в которой автор проводил реакции, в большей степени способствует активации оксиранового цикла и в меньшей тииранового, неспособного к образованию прочных водородных связей. Действительно, в неполярных средах или без растворителей анилин меркаптоалкилируется тииранами при умеренном нагревании, однако не взаимодействует с оксиранами даже в более жестких условиях. [c.220]

Таким образом, введение в тиирановый цикл заместителей с + /-эффектом не приводит к повышению скорости гидратации соединения, что, по данным А. П. Эльтекова [7], имеет место в ряду оксиранов. Эти различия можно объяснить крайне низкой растворимостью тииранов в воде и весьма низкой основностью атома серы тииранового цикла, в связи с чем активация электрофильного центра молекул за счет образования иона эписульфония в нейтральных средах не протекает. Нагнетание электронов иа атом кислорода оксиранового цикла приводит к существенному повышению скорости гидратации, что свидетельствует о существенной роли ок-сониевых переходных состояний в этих реакциях. [c.197]

Отличительные особенности реакционной способности оксиранов по сравнению с тииранами уже рассматривались выше. Так, нуклеофильное раскрытие жесткого оксиранового цикла осуш,ествляется только в условиях активации его я -орбитали (см. главу 8), что достигается повышением -характера гибридного состояния атома кислорода за счет сольватации или катализаторов кислотного типа. В этом случае снижается стабильность циклического состояния в связи с ослаблением внеплоскостных взаимодействий орбиталей атома кислорода и двууглеродного фрагмента, т. е. исчезает основная отличительная особенность оксиранового цикла по сравнению с тиирановым. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология