Анилин в неводных растворителях

Амины, как правило, являются слабыми основаниями. Так, показатель константы основности анилина в воде (р/(в) равен 9,42. Кроме того, анилин малорастворим в воде. Поэтому его определение в водной среде прямым индикаторным или потенциометрическим методом оказывается невозможным. Как указано ранее (см. книга 2, гл. И, 36), использование в качестве сред для титрования неводных растворителей уксусной кислоты, кетонов, спиртов нитрилов и их смесей с углеводородами — дает возможность определить анилин методом нейтрализации, используя визуальный способ обнаружения точки эквивалентности в присутствии кристаллического фиолетового. [c.442]

Другой новый метод дезаминирования заключается в осаждении гексафторфосфата арилдиазония и последующем самопроизвольном и экзотермическом разложении его в тетраметилмочевине (Резерфорд, 1963). Этот неводный, но смешивающийся с водой растворитель применим в тех случаях, когда другие неводные растворители непригодны. Наилучшие выходы (75—85%) получаются, когда ароматическое ядро содержит электроноакцепторные заместители (NO2, СООН или Вг). В случае анилина, о- или /г-толуидина и о-анизидина выходы лежат в пределах 25—30%. Сухую соль порциями добавляют к тетраметилмочевине при комнатной температуре и поддерживают температуру -- 65°С. Когда заканчивается выделение азота, раствор выливают в воду. Ниже схематически показана возможная последовательность стадий реакции, однако подтверждающие эту схему доказательства пока отсутствуют. [c.269]

Известно, что растворитель оказывает большое влияние на силу кислот и оснований. Нередко кислоты и основания слабо диссоциирующие в водных растворах, в других растворителях становятся более сильными. На этом явлении основаны многочисленные методы неводного титрования, позволяющие выполнять ряд определений, невозможных в водных растворах. Пример такого определения— потенциометрическое титрование анилина в гликолевой среде. [c.330]

Определепие количества анилина в неводном растворе. 1. В сосуд для титрования налить аликвотный объем раствора анилина в растворителе, составленном из нейтрального этиленгликоля и нейтрального ацетона (или бутилового или изопропилового спирта) в соотношении 1 1 (по объему). Опустить в раствор стеклянный и каломельный электроды. Провести титрование 0,1 н. раствором H I в этом же растворителе (см. стр. 177). Нормальность раствора НС1 установить по водному или спиртовому [c.182]

Титрование анилина в среде неводных растворителей. Навеску исходного анилина около 0,3—0,5 г, взятую на аналитических весах, растворяют в конической колбе в 50 мл безводной уксусной кислоты и титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты. В качестве индикатора применяют 0,2%-ный хлорбензольный раствор кристаллического фиолетового. В точке эквивалентности фиолетовая окраска индикатора меняется на синюю. Конечная точка титрования соответствует началу перехода окраски от синей к сине-зеленой. [c.159]

Неводные растворители дифференцируют силу органических оснований. Дифференцирующее действие по отношению к не полностью замещенным аммониевым основаниям и четвертичным аммониевым основаниям проявляют спирты и особенно ацетон и его смеси с водой. Эти же растворители дифференцируют силу анилина, его производных и гетероциклических оснований. [c.540]

Определение анилина. В водных растворах анилин проявляет очень слабые основные свойства (р/Сь = 9,42). При определении анилина широко используются неводные растворители. Возможность кондуктометрического титрования очень слабых оснований в водных растворах может быть использована при определении анилина. Для уменьшения гидролиза получающейся соли концентрация титруемого раствора должна быть близка к 0,1 и. При титровании хлористоводородной кислотой протекает реакция [c.154]

Титрование анилина в среде неводных растворителей. Навеску исходного анилина около 0,3—0,5 г, взятую на аналитических весах, растворяют в конической колбе в 50 мл безводной уксусной кислоты и титруют 0,1 н, раствором хлорной кислоты. В качестве индикатора применяют [c.206]

Из рисунка видно, что подвижность атомов благородных газов при переходе в раствор существенно уменьшается. Это уменьшение зависит от природы растворителя, газа и температуры. Например, в случае анилина степень ограничения для Не, Ме и Аг достигает соответственно более 70, 50 и 39%, а в случае предельных углеводородов она составляет около 42, 34 и 21%. Подобная картина наблюдается и для других растворителей при различных температурах. Влияние температуры на к, в отличие от воды 5] для неводных растворителей, менее значительно, что связано с резким различием в их структуре. Причем повышение температуры приводит к уменьшению воздействия собственной структуры растворителя на трансляционное движение растворенного газа и вызывает уменьшение х. Уменьшение х при переходе от гелия К радону связано с тем, что в случае растворения небольших по размерам атомов гелия воздействие собственной структуры растворителя на трансляционное движение более значительно, чем в случае растворения больших по размерам атомов ксенона и радона вследствие меньшего ее нарушения. Об этом свидетельствует увеличение энтропийных затрат на образование полостей в растворителе при переходе от Не к Кп. [c.67]

В периодической и справочной литературе очень мало сведений по свойствам систем, содержащих амины. В химии неводных растворителей основное внимание до настоящего времени уделялось кислородсодержащим органическим растворителям (спирты, кетоны, кислоты и т. д.). Из азотсодержащих более подробно были изучены анилин, пиридин, эти-лендиамин, имеющие относительно высокие диэлектрические постоянные [1]. Возросший интерес к азотсодержащим веществам приводит к необходимости шире ознакомиться с классом азотсодержащих растворителей и подробнее изучить их свойства. Основной характер этих веществ позволяет использовать их в качестве дифференцирующих растворителей для веществ кислотного типа, что может иметь значение для химического анализа [2]. [c.175]

Анилин и его производные окисляются достаточно легко в водных растворах. Реакции электрохимического окисления детально исследованы в водных [1—8] и (в последнее время) в неводных системах [9—13). Изменение растворителя вообще не влияет заметно на механизм реакций, но при этом может измениться время жизни неустойчивых промежуточных соединений и, таким образом, состав конечных продуктов. [c.242]

Вакуумные сушилки с мешалками нрименяются в анилино-кра-сочноп и других отраслях химической промышленности. Оояовное преимущество этих аппаратов перед другими конструкциями — мягкие условия сушки. Кроме того, обслуживающий персонал по<1 1и не соприкасается с высушиваемым материалом, что очень важно при обработке токсичных и взрывоо1пасных продуктов. В сушилке данного типа можно. легко осуществлять улавливание неводных растворителей, уда.ляемых в процессе сушки, ж обеспечить высокую чистоту высушиваемых продуктов. [c.213]

Если О известно из других опытов, то, определив т, получаем все величины, необходимые для вычисления кн по уравнению (40). Приведенные в табл. 68 результаты, взятые из работы Фармера и Уарта, показывают применение этого метоМ к определению гидролиза хлористоводородного анилина в качестве неводного растворителя брался бензол, для которого /> = 10,1. Объемы VI я щ были равны соответственно 1000 и 59 мл. Как видно из таблицы, значения кн удовлетворительно согласуются с теми, которые были получены для хлористоводородного анилина с помощью метода электропроводности (см. табл. 67). [c.512]

Методами титрования в среде неводных растворителей определяют содержание серной и других кислот в смесях, применяемых для ацетнлированпя, сульфирования, сульфохлорирования, нитрования п т. п. [76, 77]. Советские исследователи Е. А. Грибова и Э. С. Левин [78] разработали метод титрования серной кислоты и сульфокислот в среде ацетонитрила и ацетона. Метод применим для определения серной кислоты, моно- и дисульфокислот антрахинона, моносульфокислот нафталина и бензосульфокислот при контроле различных стадий промышленного процесса сульфирования. Ими же разработан метод анализа производственной смеси ЦИКЛО-, дициклогексиламинов и анилина, основанный на двух титрованиях в среде ацетона [79]. Первое титрование позволяет определять содерн ание анилина и сумму цикл о- и дициклогексиламинов, а второе титрование после предварительной обработки салициловым альдегидом позволяет определить содержание дициклогексиламина. Содержанпе циклогексиламина хтаиавли-вают по разности. [c.303]

Действие хлора на анилин в неводном растворителе приводит к получению симметричного трихлоранилина в водной среде образуются, помимо того, окрашенные продукты, которые легче получаются при взаимодействии хлора с кипящим анилином это сложные продукты окисления — индулиновые красители [c.246]

Альтернативный механизм предусматривает декарбоксилирование уже на стадии образования протонированного карбиноламина (продукта присоединения), которое происходит с одновременным отщеплениед амина [схема (58), /Сз]. Некоторые кинетические данные позволяют отдать предпочтение второму механизму в случае катализированного анилином декарбоксилирования оксалоацетата в воде [115] сходный дшханизм наблюдается при декарбоксилировании дибромидов коричной кислоты в неводных растворителях, которое-протекает как согласованное /гаранс-отщепление (Х] 1Х) [116] [c.99]

Существенное влияние на степень ограничения трансляционного движения атомов благородных газов при растворении оказывает природа и строение молекул неводного растворителя (рис. 1), Из рис. 1 следует, что влияние замены одних функциональных групп на другие различно. Замещение водорода метильной группой вызывает, как правило, повышение х. Так, в рядах нормальных первичных спиртов (метиловый—октиловый), алифатичеких кетонов (ацетон—дипропилкетон), альдегидов предельного ряда (уксусная — масляная), ароматических углеводородов (этилбензол — метилизопропилбензол) с увеличением числа СНз-групп значения х увеличиваются. Для ароматических аминов (анилин — диэтиланилин), циклогексана и его производных, а также предельных углеводородов характерно уменьшение х с ростом числа углеводородных атомов. Замещение в бензоле водорода галоидом, амино- и нитро- или альдегидогруппами, а также замещение в циклогексане радикала метилена карбонильной группой и водорода в парафинах гидроокислом способствует повышению х. Рассматривая некоторые изомерные, нормальные и разветвленные молекулы растворителей, можно заметить, что повышение геометрической симметрии молекул и их ветвления уменьшает значение х. В целом, анализируя значения степени ограничения трансляционного движения молекул Не, Ме, Аг, Кг, Хе и Кп во всех рассмотренных растворителях, можно составить следующий ряд по степени увеличения х в порядке увеличения компактности их структуры предельные углеводороды <первичные спирты < алифатические кетоны < альдегиды предельного ряда < [c.67]

Среди аминов имеются довольно сильные основания (рКь = 2—3), например этил-, диэтил- и триэтил амины, пиперидин. Их можно титровать в водных растворах 0,1 н., а иногда 0,02 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора метилового красного. Обычно ароматические амины являются более слабыми основаниями, и поэтому, например, анилин, хинолин, пиридин и их метильные производные (рКь==6—9) нельзя точно оттитровать в водных растворах. В неводных средах (ледяная уксусная кислота или смеси растворителей, например, пропионовой кислоты — хлорбензола или нитробензола — уксусного ангидрида) амины можно определить титрованием хлорной кислотой (в ледяной уксусной кислоте) в присутствии в качестве индикаторов метилового фиолетового или кристалличе ского фиолетового. В некоторых растворителях можно оттитровать очень слабые основания (р.Кь= 10—12), например алкалоиды. Фриц и Бургетт [243] для титрования некоторых аминов и их смесей предложили использовать в качестве растворителя ацетон. Первичные алифатические амины нужно титровать медленно, так как возможны побочные реакции, приводящие к образованию оснований Шиффа. [c.486]

Некоторые неводные системы, применяемые для проведения реакций образования комплексных соединений, обсуждались в разделе VI. Различными исследователями изучены и другие неводные системы, в основном это простые реакции и простое термометрическое определение конечной точки титрования. Ричмонд и Эглестон [8] определили уксусный ангидрид по теплоте его реакции с анилином, использовав толуол в качестве растворителя. Но этот метод не точно титриметрический, он может быть применен в прямой инъекционной энтальпиметрии. [c.104]

Анилин реагирует с хлором так же легко, как и фенол. Например, действие хлора на анилин в неводном органическом растворителе приводит к получению 2,4,6-трихлоранилина. Проведение-этой реакции в водной среде сопровождается образованием окрашенных продуктов и смол. [c.181]

Ониевые ионы играют важную роль в неводном титровании молекулы амфотерных растворителей образуют ониевые ионы при протонировании. Примером может служить ацилониевый ион СНзСООН . Азотсодержащие основания также превращаются при присоединении протона в ониевые ионы, например в ион анилиния СвНаКНз. По Бренстеду все эти соединения являются катионными кислотами. Кислотность катионных кислот находится в обратной зависимости от основности сопряженных оснований. Уксусная кислота является очень слабым основанием и значение снзсоон ониевой [c.52]

Воробьев Н. К., Курицын Л. В., В арен ков а О. К. Теплоты смешения анилина и бензоилхлорида с некоторыми органическими растворителями. — Химия и хи> ическая технология , 1965, 8, в. 4. с. 592—596 Воробьев Н. К., Курицын Л. В., В а р е н к о в а О. К. К кинетике реакции ацилирования анилина бензоил-хпоридом в неводных средах. — Химия и химическая технология , 1966, 9, в. 1, с 53—57. [c.42]