Гофман дегидратация

В методе, описанном Гофманом [2], выпаривание и дегидратацию кремнекислоты проводят в платиновой чашке емкостью 75 мл, используемой для разложения пробы, и фракции кремнекислоты, выделенные фильтрованием, возвращают в эту чашку для прокаливания и последующей обработки. [c.42]

В начальный период развития органического синтеза было естественно выстраивать синтетическую цепочку, используя в качестве исходного соединения то или иное вещество, вьщеляемое из природных источников. Именно на этой основе в 1911 г. Вильштеттером [21а] бьи осуществлен синтез цикло-октатетраена (137). Исходным соединением для этого синтеза послужил алкалоид псевдопельтьерин (138), вьщеленный из корней гранатового дерева. Это соединение уже содержало 8-членный цикл, и поэтому представлялось наиболее естественным предшественником для получения 137. Задача Виль-штеттера состояла в преобразование функциональности, имеющейся в алкалоиде 138, в систему четырех двойных связей целевого продукта 137. Первая двойная связь была создана в результате восстановления кетогруппы с последующей дегидратацией, а построение остальньтх двойных связей было осуществлено с помощью последовательности таких простых реакций, как исчерпывающее метилирование, элиминирование по Гофману, бромирова-ние и т. д., как это показано на схсме 2.65. Все стадии этого 10-стадийного синтеза суть трансформации функциональных групп, две из которых неизогипсические (восстановление карбонила и присоединение брома), а остальные — изогипсические. [c.155]

Так, при дегидратации 2,4,4-триметилпентаиола-2 образуется преимущественно олефии по Гофману [путь А, (Г.З. 10)]. [c.298]

Как видно ш приведенных выше примеров, элиминирование по Г офману отличается гораздо более высокой региоселективиостью, чем противоположное по направлению элиминирование галогеноводорода из алкилгалогеиндов но Зайцеву под действием гидроксид- или алкоксид-иона, или дегидратация спиртов, где соотношение нетерминального и терминального алкенов редко бьшает вьппе, чем 4 1. Элиминирование по Гофману является лучшим методом српггеза транс-циклоалкенов, содержащих десять и более атомов углерода в цикле (глава 24). [c.1640]

Из псевдопельтьерина восстановлением, последующей дегидратацией, двукратной деструкцией по Гофману и в заключение бромирова-нием и дегидробромированием Вильштеттер получил (1911 г.) углеводород циклооктатетраен-1,3,5,7 (см. раздел 2.1.3.4). [c.673]

Таким образом, дегидратация над А12О3 приводит к наиболее вмещенному алкену (по Зайцеву), а дегидратация над ТЬОг-к фминальному (по Гофману, см. разд. 7.2). [c.197]

Так, при дегидратации 2,4,4-триметилпентанола-2 образуется преимущественно олефин с ориентацией отщепления по Гофману (путь А) [c.207]

В реакциях 1,2-элиминирования с участием атомов углерода (т. е. в большинстве реакций) атом, от которого отшепляется У, обычно называют а-углеродным атомом, а атом, от которого отщепляется (обычно) Н, — р-углеродным атомом. В более старой а,Р Терминологии букву а обычно опускают, и такие реакции называют реакциями -элиминирования. Наиболее известным примерами таких реакций являются отщепление галогеноводо-рода от алкилгалогенидов, особенно от алкилбромидов (1) в присутствии основания (наиболее типичная реакция элиминирования вообще) катализируемая кислотой дегидратация спиртов (2) и расщепление гидроксидов тетраалкиламмония (3) по Гофману [c.275]

Карбиламинный синтез изонитрилов по Гофману, основанный на взаимодействии хлороформа и основания с первичными аминами, впервые описан свыше 100 лет назад, однако н нашел препаративного применения. Вследствие этого как метод синтеза изонитрилов использовался двухстадийный процесс, включающий формилирование амина с последующей дегидратацией. Карбиламинная реакция в условиях межфазного катализа является дешевой и удобной, при этом выходы достаточно хорошие, поэтому во многих случаях она конкурирует с описанным выше двухстадийным методом [13—15]. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология