Трансформации функциональных групп

Трансформация функциональных групп [c.101]

Некоторые наиболее распространенные типы химической трансформации функциональных групп молекул органических веществ представлены в табл. II1.1. Достаточно широко используются химические методы подготовки проб и неорганических материалов. Помимо получения летучих хелатов металлов и органических производных некоторых анионов [33, 34 1 отметим перспективный метод реакционной газовой экстракции, включающий химическую реакцию с образованием газообразного соединения определяемого элемента, выделение этого соединения в газовую фазу и последующую его идентификацию и определение [351. [c.161]

Среди тактических средств, входящих в арсенал химика-синтетика, важнейшую группу составляют методы трансформации функциональных групп. Собственно говоря, рассмотрение подобного рода реакций и составляет основное содержание любого учебника по органической химии. Именно по этой причине в разд. 2.3. мы постарались прежде всего изложить некоторые основные характеристики этих превращений, определяющих возможности [c.62]

До сих пор мы рассматривали лишь те реакции, результатом которых является образование новой связи С—С, и почти ничего не говорили о возможности переходов от одного типа органических соединений к другому, скажем, от олефинов к спиртам или от сложных эфиров к галогенопроизводным, т. е. не касались вопроса о трансформациях функциональных групп. Между тем стадии, включающие такого рода превращения, можно найти практически [c.130]

Познакомившись с методами трансформаций функциональных групп и принципами обеспечения селективности реакций, мы можем теперь снова обратиться, но уже на более высоком уровне, к вопросам сборки углеродного скелета молекулы с учетом того, что в реальном синтезе все три задачи — [c.194]

Сходным образом, если в составе структуры имеются гетероатомы, не включенные в гетероароматические циклы, имеет смысл начинать ретросинтетический анализ с разборки связей углерод — гетероатом, поскольку обратные операции сборки таких связей обычно представляют собой в сущности достаточно тривиальные трансформации функциональных групп. Наличие в целевой молекуле малых циклов (таких, как циклопропановые или эпоксидные) почти автоматически диктует разборку этих фрагментов на первых стадиях ретросинтетического анализа, так как такие группировки можно ввести с помощью очень надежных обших методов. [c.309]

Реакции органических соединений, результатом которых являются трансформации различных функциональных групп при неизменности остальной части молекулы, составляют основную часть сведений о свойствах различных классов органических соединений, излагаемых во все учебниках — от школьного до вузовского. Уже по этой причине было бы неуместным (а по сути дела и ненужным) пытаться изложить здесь сколько-нибудь подробно этот огромный по объему фактический материал [19а]. Мы постараемся лишь дать некоторую обобщенную характеристику основных реакций, ведущих к трансформациям функциональных групп, с тем, чтобы была ясна их роль в синтезе. Поскольку, однако, все разнообразие трансформационных реакций на самом деле может быть сведено к немногому числу основных типов, мы надеемся, что рассматриваемого в настоящем разделе материала будет достаточно для того, чтобы читатель мог составить представление о том, какими принципами руководствуются при включении той или иной стадии трансформации в общий план синтеза. [c.131]

До сих пор мы рассматривали методы трансформации функциональных групп как некоторые подсобные инструменты, так или иначе сопряженные с методами построения углеродного скелета создаваемой молекулы. Между тем существует обширный класс синтетических задач, в которых необходимый скелетный каркас уже имеется в готовом виде, и для получения целевой структуры требуется лишь тем или иным путем изменить систему функциональных групп. [c.155]

Таким образом, напрашиваечся такая аналогия на ка>кдом этаже (уровне окисления) можно свободно перемещаться из одной точки п другую. Напротив, перейти с этажа на этаж можно не в произвольном месте, а только предварительно добравшись до какого-нибудь лифта , роль которого может выполнять далеко по каждая ячейка данного этажа . Такая картина при псей ее схематичности достаточно четко характеризует общие возможности и ограничения трансформации функциональных групп. Это позволяет нам в дальнейшем свести к минимуму рассмотрение конкретных реакций, обеспечивающих ту или иную трансформацию, и обратить внимание преимущественно на случаи, иллюстрируютцие ограничения или, напротив, неочевидные возможности применения трансформаций функциональных групп в синтезе. [c.107]

Иа уровне окисления 2 рассмотрим прежде всего карбонильные соединепия п ацетилены, также получающиеся во многих реакциях образования С—С-связи, равно как в результате неизогипсичоских трансформаций функциональных групп. [c.110]

Полтэзуясь тем же принципом легкости осуществления обратп])1х превращений па заключительпых стадиях, нетрудно прийти еще к ряду довольно очевидных рекомендаций по выбору начальных шагов разборки. Так, если структура содержит гетероатомы, не входящие в состав гетероароматической системы, то целесообразно в начало разборки заложить разрывы связей углерод — гетероатом, поскольку обратные реакции суть простые трансформации функциональных групп и их реализация обычно не вызывает затруднений. Таковы, например, стандартные разборки фрагментов простых эфиров на спирт и га-логеналкил, сложных эфиров на спирт и хлорангидрид, лактонов до оксикислот, амидов до аминов и кислот и т. п. [c.233]

В начальный период развития органического синтеза было естественно выстраивать синтетическую цепочку, используя в качестве исходного соединения то или иное вещество, вьщеляемое из природных источников. Именно на этой основе в 1911 г. Вильштеттером [21а] бьи осуществлен синтез цикло-октатетраена (137). Исходным соединением для этого синтеза послужил алкалоид псевдопельтьерин (138), вьщеленный из корней гранатового дерева. Это соединение уже содержало 8-членный цикл, и поэтому представлялось наиболее естественным предшественником для получения 137. Задача Виль-штеттера состояла в преобразование функциональности, имеющейся в алкалоиде 138, в систему четырех двойных связей целевого продукта 137. Первая двойная связь была создана в результате восстановления кетогруппы с последующей дегидратацией, а построение остальньтх двойных связей было осуществлено с помощью последовательности таких простых реакций, как исчерпывающее метилирование, элиминирование по Гофману, бромирова-ние и т. д., как это показано на схсме 2.65. Все стадии этого 10-стадийного синтеза суть трансформации функциональных групп, две из которых неизогипсические (восстановление карбонила и присоединение брома), а остальные — изогипсические. [c.155]

Как видим, здесь также не требуется создания новой связи С—С, и задача состоит в трансформации функциональных групп превращении полуаце-тального гидроксила галактозы в гликозид и спиртового гидроксила при С-4 в производное с галактозильным остовом. В общей органической химии это самые тривиальные преврашения. Но это далеко не тривиальная задача, когда речь идет о гликозидной связи, Стереосслективнос образование такой связи представляет собой одну из центральных проблем химии углеводов, и многие сотни работ посвящены разработке методов эффективного решения этой проблемы (см., например, обсуждение в монографиях [21Ь]). [c.158]

Из всего сказанного должно бьггь ясно, что трансформация функциональных групп может играть решающую, а отнюдь не подсобную роль во многих синтезах. В определенных (и весьма немаловажных ) областях химии природных соединений подобного рода превращение может представлять собой самостоятельную проблему принципиального значения, решение которой требует наличия разнообразных и подчас очень изощренных методических разработок. [c.158]

Подход, подобный вышеописанному, бьы успешно распространен на приготовление ряда высокоэффективных хиральных катализаторов большого числа реакций, какведуших к образованию связей С-С (таких, например, как этинилирование альдегидов [37о], реакция Дильса-Алвдера, альдольная конденсация [37р]), так и относящихся к разряду трансформаций функциональных групп (например, вицинальное гидроксилирование некоторых алкенов [37q]), [c.496]

Установление структуры органических соединений по масс-спектрам включает определение молекулярной массы, природы и количества функциональных групп, строения скелета молекулы и по возможности пространственного строения. Если эти сведения не удается получить при прямом масс-спектрометри-ческом исследовании, то проводят химическую модификацию образца и последующий анализ масс-спектров модифицированных продуктов. Химическое модифицирование может состоять а) в получении соединения, имеющего интенсивный пик М " б) в целенаправленной трансформации функциональных групп путем их защиты или других химических превращений в) в получении соединения, имеющего более характеристический масс-спектр, который легче интерпретировать на основе общих и специфических закономерностей фрагментации г) в получении гомологов или аналогов (в частности, дейтероаналогов) с последующим исследованием сдвига характеристических ионов при переходе от исходного соединения к модифицированному и др. [c.179]

Еще более важным является то обстоятельство, что подобная классификация позволяет четко разделить все трансформации функциональных групп на два главньи типа, а именно изогипстеские реакции, т. е. реакции, в результате которых не происходит изменений в уровнях окисления углеродных атомов, затрагивамых в этих превращениях, и неизогипсические реакции, результатом которых может быть окисление (повыщение уровня окисления) или восстановление (понижение уровня окисления). [c.133]

Как видно, в этом синтезе основные стадии представляют собой неизогипсические трансформации функциональных групп — это одна реакция восстановления (получение 141) и две реакции окисления (получение 142 и 144), Изогипсические реакции постановки и снятия изопропилиденовой защиты, а также выбор столь необычного окисляющего агента, как A etoba ter suboxidans, предназначены для обеспечения селективности указанных трансформирующих реакций полифункционального субстрата. [c.157]

В структуре адцукта 386 уже содержался требуемый фрагмент 1,1-диме-тилциклобутана. Наличие в этом адцукте карбонильной функции позволило далее относительно легко достроить третий цикл и получить таким образом адцукт 387, уже содержавший 14 из 15 требуемых атомов углерода молекулы 385. Дальнейшая последовательность преврашений, помимо трансформаций функциональных групп, включала также стадии разрыва центральной связи гидриндановой системы (по реакции фрагментации) с образованием 9-членного цикла и метиленирования по Виттигу. [c.240]

Ключевой продукт 1 был далее стандартными трансформациями превращен в эфир 20, послуживщий общим исходным соединением для синтеза природных стероидов 2-7. Селективное гидрирование двух сопряженных двойных связей над палладием привело к продукту 21, в котором сохранив-щаяся изолированная двойная связь в цикле В обеспечивала в дальнейшем возможность введения кислородного заместителя в положение 11. Этот путь позволил осуществить успешный синтез кортикостероидов, в том числе кортизона (7). Для получения стероидов 2—6 потребовалось полное гидрирование всех трех двойных связей С=С над платиновым катализатором, приводящее к насыщенному эфиру 22. Кроме удаления лишних функциональных групп, эта реакция приводила к созданию требуемой конфигурации хиральных центров С-10 и С-17. Поскольку превращение эфира 22 в стероиды 2—5 уже было описано ранее, выполненный Вудвордом синтез этого соединения представлял собой одновременно и завершение полного синтеза стероидов 2-5. Наконец, с помощью ряда обьршых методов (присоединение алифатического заместителя в положение 17 и трансформации функциональных групп) из эфира 22 был синтезирован холестерин (6). [c.293]

Смотреть страницы где упоминается термин Трансформации функциональных групп: [c.101] [c.119] [c.120] [c.121] [c.122] [c.122] [c.153] [c.175] [c.232] [c.133] [c.156] [c.293] [c.296] [c.326] [c.350] [c.356] [c.160] [c.155] [c.182] [c.296] [c.315] [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология