Взаимодействие ближайших соседей, влияние на свойства

Следовательно, макромолекула представляет собой статистическую систему, которая не может быть разбита на элементы с независящими друг от друга состояниями и, таким образом, является кооперативной системой. При этом линейные цепные макромолекулы представляют собой один из немногих реализуемых в природе случаев одномерной кооперативной системы (см. Введение), координационное число которой (т. е. число элементов, являющихся непосредственными соседями данного элемента) равно двум. Это утверждение верно, разумеется, лищь в тех случаях, когда, рассматривая физические свойства макромолекулы, можно пренебречь влиянием взаимодействий дальнего порядка. Тогда число элементов, с которыми каждый данный элемент непосредственно взаимодейств у ет, оказывается много меньшим общего числа элементов системы п. Математические методы рассмотрения таких одномерных кооперативных систем были развиты Изингом [ ], Крамерсом и Ванье [ ] (см. также и вполне приложимы к макромолекулам с взаимодействиями ближнего порядка. Более того, те же математические методы применимы и к макромолекулам, в которых существенны взаимодействия дальнего порядка, если последние носят упорядоченный характер (как, например, в двойных спиралях нативных или частично денатурированных молекул ДНК и синтетических полинуклеотидов (см. гл. 11)). Влияние нерегулярных взаимодействий дальнего порядка (объемных эффектов) на физические свойства макромолекул может быть исключено экспериментально или учтено с ПОМОщьЮ стических методов, и поэтому такие взаимодействия не будут здесь рассматриваться. [c.141]

Будем моделировать адсорбирующую поверхность жидкости или твердого тела регулярной структурой — периодически рас-тюложенным набором N активных центров адсорбции, характеризуемых совершенно одинаковыми адсорбционными свойствами, с г ближайшими соседями г = 3, 4, 6,. .. ) [1]. Заметим, что регулярная поверхностная структура для всех металлов, большинства диэлектриков и полупроводников, многих окислов является в настоящее время строго установленным экспериментальным фактом. Опыты по дифракции медленных электронов как на чистых поверхностях, так и на поверхностях, адсорбировавших широкий набор элементов и соединений, позволили установить параметры поверхностных элементарных ячеек, проследить эволюцию их размеров и т. п. (см. [2], где даны необходимые ссылки и содержится краткий обзор этого). Идеализируя реальную ситуацию, предположим, что все ближайшие соседи некоторого узла / расположены на одном и том же фиксированном расстоянии т. е. пренебрежем анизотропией взаимодействия двух соседних адатомов и влиянием колебаний решетки. Колебания решетки приводят к аддитивной перенормировке энергии взаимодействия. При этом сама перенормировка определяется второй корреляционной функцией (см. ниже), т. е. ближним порядком. Это, в свою очередь, может модифицировать характер фазового перехода при двумерной конденсации [3], но здесь мы этого обсуждать не будем. Полагая, что взаимодействуют лишь соседние адатомы, можно записать вклад в гамильтониан этого типа - взаимодействия в виде [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология