Линейно-цепные макромолекулы

Новолачные полимеры растворимы в некоторых растворителях и обратимо размягчаются при нагревании. Резольные полимеры при нагревании отвердевают необратимо. Это различие в свойствах ново-лачных и резольных полимеров объясняется тем, что в новолачных полимерах образуются линейные (цепные) макромолекулы, а в резольных между цепями образуются и поперечные связи, причем нагревание приводит к развитию этих связей. При соотношении фенола к формальдегиду 1 1 получают новолачный полимер, а при соотношении от 1 1,5 до 1 2 — резольный полимер. [c.204]

НЕВОЗМУЩЕННЫЕ РАЗМЕРЫ ЛИНЕЙНЫХ ЦЕПНЫХ МАКРОМОЛЕКУЛ [c.56]

Целлюлоза, как и другие полимеры, состоит из линейных цепных макромолекул с различной степенью полимеризации (СП) и, следовательно, различной молекулярной массой М. Для характеристики образца определяют среднюю молекулярную массу. Ее значение зависит от того, учитывают ли в расчете число молекул или их массу. В первом случае получают среднечисловую молекулярную массу Мп или среднечисловое значение СП , во втором случае — среднемассовую молекулярную массу Мш или среднемассовое значение СПт,. Среднечисловая молекулярная масса выражается формулой [c.15]

Размер линейной цепной макромолекулы обычно выражается как среднеквадратичное расстояние между концами цепи Для какой-либо конкретной-структуры цепи среднеквадратичное расстояние между ее концами (Л ) определяется заторможенностью внутреннего вращения вокруг простых связей и взаимодействием между несвязанными группами, разделенными многими валентными связями, т. е. взаимодействием дальнего порядка. [c.399]

Размер линейной цепной макромолекулы обычно выражается среднеквадратичным расстоянием между концами цепи или среднеквадратичным радиусом инер- [c.111]

С. комбинационного рассеяния (КР-С.) дополняет сведения, получаемые с помощью ИК-С., и широко используется при анализе полимеров. В отличие от т. наз. дипольных переходов, активных в ИК-С., КР-спектры определяются в основном поляризуемостью макромолекулы. Кроме того, в КР-С. действуют несколько иные правила отбора. Так, для линейных цепных макромолекул активны колебания с типом симметрии Е , неактивные в ИК-С. [c.235]

Линейные цепные макромолекулы представляют наибольший интерес, и они нашли большое применение в технике. В большинстве случаев линейные макромолекулы обладают гибкостью. Наиболее гибкими линейными макромолекулами являются цепочки углеводородов, так как из-за незначительного взаимодействия СНг- или СНз-групп между собой энергетический барьер свободного вращения невелик. К таким высокомолекулярным углеводородам относятся натуральный каучук, полибутадиен (бутадиеновый синтетический каучук), полиизобутилен. [c.67]

Здесь же следует подчеркнуть, что помимо непосредственного разрыва химической связи механические воздействия могут повлиять на химическую связь также и более мягко. Если возможна химическая реакция, приводящая к уничтожению данной химической связи (например окислительная деструкция макромолекул), но требующая некоторой энергии активации, то механически напряженная химическая связь потребует меньшей энергии активации, чем ненапряженная. Поэтому подобного рода химические реакции в условиях механических воздействий идут с большими скоростями [6—8]. Заметим здесь же, что ускорение химических реакций механическими воздействиями возможно и в том случае, когда скорость реакции определяется скоростью диффузии реагирующих групп [9, 10]. Примером может служить реакция, приводящая к образованию межмолекулярных химических связей в системе линейных цепных макромолекул при температурах, при которых вязкость системы достаточно велика. Механические воздействия, вызывая взаимные перемещения макромолекул при деформа- [c.316]

Для линейной цепной макромолекулы рассматривают соотношение между [т]] и ММ в виде [c.189]

Таким образом, известны три типа высокомолекулярных соединений с прямыми (линейными) цепными макромолекулами, с разветвленными цепными макромолекулами и соединения с сетчатой (трехмерной) структурой, как мы будем их называть в дальнейшем. [c.12]

Смолы одного вида, называемые новолаками или новолачными смолами, растворимы в некоторых растворителях и обратимо размягчаются при нагревании. Смолы другого вида, называемые резолами или резольными смолами, при нагревании отвердевают необратимо. Это различие объясняется тем, что новолаки состоят из линейных (цепных) макромолекул, а в резолах между цепями образуются в некотором количестве и поперечные связи, причем последующее нагревание приводит к дальнейшему развитию этих связей и образованию пространственного каркаса (сетки) с превращением полимера в твердый продукт (резит). Такое отвердевание принято рассматривать проходящим через три стадии. В начальном состоянии—резола (стадия А) материал представляет собой по существу нестабильное промежуточное соединение, в котором смола состоит из сравнительно коротких молекул и обладает еще растворимостью и плавкостью. В следующей стадии продукты называют резитолами (стадия В). Этот полимер тоже обладает способностью к дальнейшей конденсации, но состоит из более длинных цепей, хотя еще мало связанных между собой. Он характеризуется обычно ограниченной способностью к набуханию в растворителях и значительным уменьшением плавкости. При дальнейшем нагревании конденсация продолжает развиваться, между цепями образуются связи и получаются нерастворимые и неплавкие продукты, называемые резитами (стадия С), которые уже не размягчаются при повторном нагревании. [c.564]

ДЛЯ интерпретации свойств растворов. После рассмотрения поведения полимерных цепей, которые могут быть представлены гибкими клубками (гл. III), мы убедимся в том, что теоретическое толкование сопротивления расширению клубка за счет осмотических сил полностью аналогично объяснению сопротивления каучука удлиняться под действием приложенного механического напряжения. И в этом случае визуальное наблюдение за измеряемыми силами, приводящими к сокращению образцов каучука, подтверждает обоснованность объяснения поведения цепных молекул, о котором можно судить лишь косвенно. Более того, подробное рассмотрение конформаций линейных цепных макромолекул, которые существуют в растворе в виде беспорядочных клубков , во многом основано на кристаллографическом определении конформаций, принимаемых этими или подобными цепями при упаковке их в кристаллической решетке. [c.31]

Если в соединяющихся частицах имеются только две одинаковые или разные функциональные группы, участвующие в построении полимера, то МОГУТ образоваться только линейные цепные макромолекулы. Примеры такого рода [c.340]

Основными в структуре полимеров или, точнее, в полимерном состоянии, являются размеры и периодическое или псевдопериоди-ческое (в сополимерах) строение молекул. Здесь особо следует подчеркнуть не всеми понимаемое обстоятельство, что именно линейные цепные макромолекулы — наиболее типичные выразители полимерного состояния. К ним примыкают умеренно разветвленные и умеренно сшитые (типа резин) системы, где цепочечная индивидуальность ветвей или участков между узлами сетки в достаточной мере сохраняется. [c.10]

Следовательно, макромолекула представляет собой статистическую систему, которая не может быть разбита на элементы с независящими друг от друга состояниями и, таким образом, является кооперативной системой. При этом линейные цепные макромолекулы представляют собой один из немногих реализуемых в природе случаев одномерной кооперативной системы (см. Введение), координационное число которой (т. е. число элементов, являющихся непосредственными соседями данного элемента) равно двум. Это утверждение верно, разумеется, лищь в тех случаях, когда, рассматривая физические свойства макромолекулы, можно пренебречь влиянием взаимодействий дальнего порядка. Тогда число элементов, с которыми каждый данный элемент непосредственно взаимодейств у ет, оказывается много меньшим общего числа элементов системы п. Математические методы рассмотрения таких одномерных кооперативных систем были развиты Изингом [ ], Крамерсом и Ванье [ ] (см. также и вполне приложимы к макромолекулам с взаимодействиями ближнего порядка. Более того, те же математические методы применимы и к макромолекулам, в которых существенны взаимодействия дальнего порядка, если последние носят упорядоченный характер (как, например, в двойных спиралях нативных или частично денатурированных молекул ДНК и синтетических полинуклеотидов (см. гл. 11)). Влияние нерегулярных взаимодействий дальнего порядка (объемных эффектов) на физические свойства макромолекул может быть исключено экспериментально или учтено с ПОМОщьЮ стических методов, и поэтому такие взаимодействия не будут здесь рассматриваться. [c.141]

Цель предлагаемой монографии - изложение современных теоретических представлений о молекулярных механизмах и закономерностях релаксационных свойств линейных цепных макромолекул. Подвижность отдельной макромолекулы в значительной мере предопределяет релаксационные свойства более сложных полимерных систем - полуразбавленных и концентрированных растворов, расплавов, полимеров в высокоэластическом состоянии, полимерных гелей и сетчатых систем. От релаксационных процессов в полимерных цепях зависят реологическое поведение макромолекулярных систем, их неравновесные механические, электрические, магнитные и оптические свойства, закономерности химических реакций с участием макромолекул, а также и другие неравновесные процессы в полимерах и биополимерах, связанные с образованием и функционированием макромолекул. [c.7]