Поли лизин спиральная структура

При добавлении кислоты в водный раствор поли-Ь-лизина происходит плавное изменение параметров оптического вращения, соответствующее переходу от незаряженной спиральной структуры при высоких pH к неспирализованной молекуле, несущей положительный заряд, при малых pH. Измерения скорости седиментации показали, что при всех значениях pH имеется только одна компонента и максимальная скорость седиментации наблюдается примерно при pH 10. В этой точке оптическое вращение изменяется наполовину, а вязкость минимальна по сравнению с ее значениями при более высоких и более низких pH. Являются ли при этом значении pH все молекулы наполовину спиралнзованнымн или половина всех молекул полностью спирализована Что происходит с полимером при низких значениях pH [c.301]

Применение последнего позволяет работать с очень разбавленными (порядка 10 М) растворами полипептида, избегая межмоле-кулярной ассоциации, и фиксировать не только переходы статистический клубок —а-спираль, но и следить за содержанием звеньев, существующих в р-форме, если таковые имеются. Известно, что в отсутствие поверхностно-активных ионов поли- -лизин в водном растворе при pH < 9,0 принимает конформации положительно заряженных статистических клубков. В интервале pH 9,0—9,8 происходит депротонирование аминогрупп и кооперативный конформационный переход статистический клубок а-спираль. При pH > > 10 макромолекулы существуют в а-спиральной конформации. Добавление додецилсульфата натрия совершенно изменяет картину. Во всем интервале pH < 11,6 оно приводит к возникновению компактных областей внутримолекулярной Р-структуры с антипарал-лельной ориентацией цепей. Таким образом, гидрофобные скрепки из противоиопов навязывают макромолекулам участки упорядоченной структуры, которая для свободных полипептидов в водных растворах при нормальной температуре вообще не характерна. Равновесное содержание Р-формы определяется мольным соотношением додецилсульфата и поли- -лизина (п) и величиной pH. На рис. 4 представлены зависимости содержания Р-формы (в %) [c.290]

Метод потенциометрического титрования менее пригоден, чем метод КД, для изучения влияния четвертичных аммониевых солей на превращение а-спиральной структуры поли ( -глутаминовой кислоты) [78] в неупорядоченную, тогда как с помощью первого метода возможно определить изменение свободной энергии и энтальпии, происходящие при образовании а-спиральных и (З-конформа-ций поли ( -лизина) [10, 79] дополнительная информация о структуре этой поли (аминокислоты) получена с помощью ДОВ и вискозиметрии. [c.444]

Так как антигенная детерминанта представляет собой фрагмент биополимера, то в зависимости от способа его включения в макромолекулу будут образовываться антитела с разной специфичностью. Например, трипептид Туг—Ala—Glu в составе регулярного полипептида (4.77) вызывает биосинтез группоспецифичных антител к а-спирали. Тот же трипептид, связанный с концами разветвлений мульти-поли- (D, L аланил) поли-(L-лизина) (4.78), индуцирует биосинтез строго специфичных антител на указанную трипептидную последовательность, которые не реагируют на иную а спиральную структуру [220]. [c.145]

Птицын рассмотрел влияние гидрофобных взаимодействий на степень спиральности полипептидной цепи [101]. Имеется ряд данных, свидетельствующих об этом влиянии на структуру синтетических полиаминокислот. Фасман проанализировал стабильность таких полимеров по отношению к действию дихлор- и дифторук-сусной кислот и показал, что стабильность поли-Ь-метионина, поли-Ь-аланина и поли-Ь-лейцина значительно выше, чем у поли-Ь-карбобензокси-Ь-лизина (— (СНа) 4—NH—СОО—СНг— eHs) и поли- -бензил-Ь-глутамата (—(СНг) г—СОО—СНг— eHs) [115]. Включение неполярных боковых групп в водорастворимые полипептиды увеличивает стабильность их спиральных конформаций. Это подтверждается данными для ряда других синтетических полипептидов [116—120]. [c.233]

Вернемся теперь к рис. 5. Из его рассмотрения следует еще один существенный вывод. При изменении pH раствора в интервале 9,8—11,6 содержание спиральных участков и областей р-формы в макромолекулах не изменяется. Оно однозначно определено соотношением додецилсульфата и поли- -лизина. Иными словами, можно полагать, что во всем этом интервале pH стабилизированы частицы, образованные путем совместной упаковки спиральных и складчатых участков полипептидной цепи, т. е. глобулн со вполне определенной третичной структурой. При pH >11,6 третичная структура скачкообразно разрушается, и полипептид переходит в конформацию а-спирали, которую в отсутствие додецилсульфата он должен был бы принять еще при pH — 9,8. [c.292]

В дальнейших работах, проведенных с образцами поли-у-бензил-Ь-глу-тамата (ПБГ) и поли-е -М-карбобензокси-Ь-лизина различного молекулярного веса [273—277, 139, 278, 281, эти выводы уточнялись и были несколько изменены как в отношении возможного типа спиральной структуры молекул, так и в вопросе о ее жесткости. Так, оказалось, что гидродинамические, электрические и рентгеноструктурные характеристики молекул двух указанных полипептидов лучше согласуются с моделью спирали 3)о, для которой шаг на мономерное звено составляет около 2 А, чем с моделью а-спирали (шаг 1,5 Л). Кроме того, было показано, что спиральные структуры не являются абсолютно жесткими и с ростом молекулярного веса конформация молекул заметно отклоняется от прямого стержня. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология