Поверхностно-активные ионы

Окисление этилена в окись этилена. Большую часть окиси этилена (65%) используют для производства этиленгликоля (антифриза). Однако в связи с непрерывным ростом производства поверхностно-активных ионных и неионных веществ, в котором сырьем является окись этилена, распределение этого продукта между различными потребителями начинает изменяться. [c.163]

По своей природе ингибиторы коррозии бывают ионными [катионного типа — катапин, ЧМ анионного типа — тиомочевина С5 (ЫН2)2] или молекулярными соединениями (например, антра-ниловая кислота). Ингибиторы адсорбируются на поверхности корродирующего металла или электростатически (адсорбция ионов и полярных молекул за счет кулоновских сил при соответствующем знаке заряда поверхности металла) или специфически (адсорбция поверхностно активных ионов и молекул за счет молекулярных ван-дер-ваальсовских сил), или химически (хемосорбция ионов и молекул за счет валентных сил химического сродства) возможна также адсорбция их вследствие одновременного действия разных сил. [c.345]

При выделении водорода из растворов минеральных кислот и оснований, а также из водных растворов солей, не диссоциирующих на поверхностно-активные ионы, зависимость между перенапряжением и плотностью тока отвечает кривым на рис. 17.2 и рис. 19.1. [c.397]

Двойной слой на границе раствор —металл создается электрическими зарядами, находящимися на металле, и ионами противоположного знака противоионами), ориентированными у поверхности электрода. В формировании ионной обкладки двойного слоя принимают участие как электростатические силы, под влиянием которых противоионы подходят к поверхности электрода, так и силы теплового (молекулярного) движения, в результате действия которых двойной слой приобретает размытое, диффузное строение. Кроме того, в создании двойного электрического слоя на границе металл —раствор существенную роль играет эффект специфической адсорбции поверхностно-активных ионов и молекул, которые могут содержаться в электролите. Теория двойного электрического слоя сложилась на основе работ Гельмгольца, Штерна, А. И. Фрумкина и др. [c.473]

Рис, 12,6. Совмещение двух крайних структур двойного электрического слоя и результате кристаллографической неоднородности поверхности металла и адсорбции поверхностно-активных ионов [c.274]

Катионактивные вещества при диссоциации в воде образуют положительно заряженные поверхностно-активные ионы (катионы) [c.9]

По химической природе все ПАВ делятся на четыре большие группы I) анионактивные, 2) катионактивные 3) амфолитные 4) неионогенные. Анионактивные вещества диссоциируют в воде, образуя отрицательно заряженные поверхностно-активные ионы (анионы) [c.9]

Отметим, что правило Траубе явилось основой для синтеза ПАВ, обладающих высокой поверхностной активностью, — так называемых длинноцепочечных ПАВ. Эти вещества, содержащие длинную углеводородную цепь и сильные полярные группы, которые обеспечивают их растворимость в воде находят в настоящее время большое практическое применение. Они подразделяются на неионогенные, построенные на основе сложных эфиров, включающих этоксигруппы, и ионогенные, — на основе кислот и оснований. Последние диссоциируют в водном растворе с образованием сложных органических поверхностно-активных ионов. Так, додецилсульфат натрия i2H250S03Na диссоциирует с образованием поверхностно-активного аниона С)2Н25050з и иона Na+. Вещества этого типа называют анионактивными ПАВ (к ним относятся и мыла, например, i3H27 00Na). [c.85]

Если в диффузной части выделить слой, который не удерживается поверхностью электрода и перемещается вместе с жидкостью, то падение потенциала в этом слое и представляет собой -потенциал. Таким образом, -потенциал составляет в общем случае часть -потенциала и так же, как и 1)]-потенциал, меняет свой знак на противоположный при введении в раствор поверхностно-активных ионов, тогда как -потенциал сохраняет свой знак неизменным. В частном случае, когда весь диффузионный слой перемещается относительно твердой фазы, и г 1- потенциалы совпадают. Величина дь рассчитывается по формуле [c.103]

Штерн также высказал мысль о необходимости учета специфической адсорбции ионов на поверхности металла. Поэтому в растворах, содержащих поверхностно активные ионы, их число в плотной (гельмгольцевой) части двойного слоя может быть не эквивалентно заряду поверхности металла, а превосходить его на некоторую величину, зависящую от свойств ионов и заряда металла, т. е. [c.159]

Учитывая, что поверхностно-активные ионы влияют на положение максимума электрокапиллярной кривой или на потенциал незаряженной поверхности (Ue=o), вызывая смещение к более положительным или более отрицательным значениям, величина не является константой, характерной для данного электрода. Один и тот же электрод может иметь несколько в зависимости от природы и концентрации веществ, присутствующих в растворе. [c.105]

Это внутреннее противоречие теории Штерна для растворов, не содержащих поверхностно-активных ионов, устранил Д. Грэм (1947), введя представление [c.420]

Теория фрумкина позволила также установить зависимость перенапряжения от присутствия поверхностно активных ионов, изменяющих (или ор )-потенциал. Такая зависимость с очевидностью следует из уравнения (XI,54). [c.320]

Величиной, постоянной для данного металла при данном растворителе и данном электроде сравнения, является его нулевая точка e/v, которая определяется как частный случай потенциала незаряженной поверхности в растворе, в котором отсутствуют любые поверхностно-активные ионы или молекулы. [c.105]

Катионные ПАВ, диссоциируя в воде, образуют положительно заряженные поверхностно-активные ионы. Из растворов таких ПАВ поверхностью адсорбируются катионы, вследствие чего она становится положительно заряженной. Во многих случаях это представляет практический интерес. Так, положительно заряженные частицы дисперсной фазы, стабилизованные такими ПАВ, избирательно поглощаются (связываются) из пропиточной ванны отрицательно заряженным растительным волокном гораздо более интенсивно и полно, чем отрицательно заряженные частицы, стабилизованные анионными ПАВ. [c.402]

Рис. 3.11. Влияние адсорбции поверхностно-активных ионов на форму электрокапиллярной кривой ртутного электрода

Предположим, что каждый из металлов погружен в нулевой раствор. Чтобы осуществить такую цепь, необходимо растворы соединить через солевой мостик. Пусть этот мостик подобран таким образом, чтобы можно было пренебречь разностью потенциалов на границах раствора мостика и нулевых растворов. Предположим дополнительно, что нулевые растворы не содержат поверхностно-активных ионов или адсорбирующихся органических веществ. Выбор таких электролитов позволяет избежать осложнений, связанных с частичным переносом заряда ионов или молекул при их специфической адсорбции. [c.99]

Как следует из вышеизложенного, метод измерения дифференциальной емкости применим к жидким и твердым идеально поляризуемым электродам, от метод позволяет определить п. н. з. электродов, получить зависимость плотности заряда электрода, а также пограничного натяжения (или понижения пограничного натяжения) от потенциала. С его помощью можно рассчитать адсорбцию органических молекул и поверхностно-активных ионов, а также скачки потенциала в двойном электрическом слое. Вследствие высокой чувствительности метода к изменению строения и свойств межфазной границы электрод/ раствор необходима высокая тщательность проведения эксперимента. [c.179]

Предположим, что каждый из металлов погружен в нулевой раствор. Чтобы осуществить такую цепь, необходимо растворы соединить через солевой мостик. Пусть этот мостик подобран таким образом, чтобы можно было пренебречь разностью потенциалов на границах раствора мостика и нулевых растворов. Предположим дополнительно, что нулевые растворы не содержат поверхностно-активных ионов или адсорбирующихся органических веществ. Выбор таких электролитов позво- [c.101]

Из уравнения (11.57) вытекает, что потенциал нулевого заряда зависит от природы металла и растворителя, от состава раствора и от электрода сравнения. Для выбранных металла и растворителя величина <4= может быть различной в зависимости от величии (т. е. от природы и концентрации поверхностно-активных ионов) и дип (т. е. от природы и концентрации поверхностно-активных дипольных молекул). Если же не только gt, =0, ио н и Ядим = Г- растворе нет никаких поверхностно- [c.252]

Если предположить, что раствор не содержит поверхностно-активных ионов или молекул, то гальвани-потенциалы и А ф можно разложить на три составляющие согласно уравнению (VI 1.8) [c.160]

Для развития модельной теории плотного слоя необходимо установить связь между величинами q, И1 5 , а также между и концентрацией поверхностно-активных ионов С = тс (т. е. изотерму специфической адсорбции). Имея эти соотношения, далее с помощью основного уравнения электрокапиллярности (3.1) можно получить формулы для теоретического расчета С, Е- q, Е - я ст, -кривых. Сопоставление рассчитанных и экспериментальных данных позволяет оценить точность модельной теории. [c.145]

Если же потенциал сдвигается в сторону, совпадающую со знаком заряда специфически адсорбированных ионов, то рост заряда поверхности электрода приводит в конце концов к преобладанию сил электростатического отталкивания над силами специфической адсорбции и происходит десорбция специфически адсорбированных ионов. Поэтому электрокапиллярные кривые, снятые при одной и той же концентрации для двух электролитов, один из которых поверхностнонеактивен, а другой содержит специфически адсорбирующийся анион, сливаются при достаточно отрицательных зарядах поверхности. При тех потенциалах, где происходит десорбция поверхностно-активных ионов с поверхности электрода, сдвиг ветвей электрокапиллярной [c.151]

СГ Поверхностно-активные ионы таких [c.441]

При флотации несульфидных минералов в качестве коллекторов обычно применяют жирные кислоты и их мыла. Ионогенные группы этих коллекторов всегда обращены к твердой фазе (Solid), поэтому эти группы принято называть солидофильными. Особенно пригодны такие коллекторы для солеобразных минералов, в состав которых входят катионы щелочноземельных металлов Са +, Mg +, Sr +. В кристаллических решетках этих минералов преобладает ионная связь, и их катионы активно взаимодействуют с химически адсорбирующимися поверхностно-активными ионами R OO кислоты или мыла. На закреплении коллекторов на поверхности флотируемых частиц сказывается также и влияние длины углеводородного радикала, а именно, взаимодействие углеводородных цепей друг с другом способствует образованию адсорбционной пленки и чем сильнее такое взаимодействие, тем прочнее закрепляются адсорбционные слои коллектора на поверхности минерала. [c.166]

Изз чение влияния анионов показало, что они тем сильнее увеличивают С ин, чем лучше они адсорбируются. Анализ влияния поверхностно активных ионов на ход электрокапиллярной [c.214]

В случае адсорбции поверхностно активных ионов наблюдаются несколько иные закономерности. Так, при разноименном заряде поверхности ртути и поверхностно активных ионов они обычно сильнее притягиваются к электроду и десорбция не происходит. При одноименном заряде ртути и поверхностно активных ионов молекулы воды вытесняют поверхностно активные ионы и ртутный электрод в таком случае полностью освобождается от адсорбированного вещества. [c.343]

В заключение остановимся на роли специфической адсорбции поверхностно-активных ионов. Адсорбция, обусловленная действием некулоновских сил, резко видоизменяет структуру двойного слоя на границе металла с раствором, содержащим поверхностно-активные ионы. Это связано с тем, что такие ионы способны адсорбироваться в сверхэквивалентных количествах на границе раздела, и тогда жидкостную обкладку составляют уже не две, а три части. Непосредственно к металлу примыкает слой специфически адсорбированных ионов 48 [c.48]

От диффузного 1-п отенциала отличают адсорбционный ф -потен-циал. Под адсорбционным 1)1-потенциалом понимают потенциал, который возникает в адсорбционном д. э. с. Как видно из рис. 81, адсорбционный д. э. с. находится от поверхности электрода на расстоянии, большем диаметра иона. Адсорбционный t ) -пoтeнциaл может и в концентрированных растворах иметь большое значение, если в растворе присутствуют поверхностно-активные ионы или молекулы. На расстоянии порядка около двух ионных диаметров адсорбционный 1 7 -потенциал падает до нуля. Знак адсорбционного грх-по-тенциала может и не совпадать с общим скачком потенциала электрода. Если, например, поверхность электрода заряжена положительно и на ней специфически адсорбированы анионы, то скачок потенциала в плотном двойном электрическом слое будет равен сумме общего скачка потенциала ф и адсорбционного г )1-потенциал (рис. 82). [c.302]

В присутствии электролитов происходит частичная дегидратация полярных групп поверхностно-активных ионов (или молекул), что приводит к усилению их гидрофобных свойств, проявляюшемуся в понижении растворимости ПАВ. При достаточно большой концентрации электролитов растворимость понижается настолько, что наблюдается расслоение системы — выделение ПАВ в виде отдельной фазы, так называемое высаливание [c.24]

В случае ионогенных ПАВ в дополнение к дегидра-таци 1 действует фактор, связанный с изменением состояния двойного электрического слоя, образованного на поверхности ионами адсорбированного ПАВ. При введении электролитов повышается ионная сила раствора и происходит сжатие диффузной части двойного электрического слоя, в результате чего часть противоионов входит в плотный штерновский слой, т. е. происходит понижение эффективной степени диссоциации поверхностно-активного электролита. Благодаря этому понижается электростатическое отталкивание, препятствующее вхождению поверхностно-активных ионов в одноименно заряженный адсорбционный слой. [c.24]

Анионные ПАВ диссоциируьэт в воде, образуя отрицательно заряженные поверхностно-активные ионы. При адсорбции таких ПАВ из раствора на поверхности адсорбируются анионы, в результате чего поверхность приобретает отрицательный заряд. Важнейшими представителями этой группы коллоидных ПАВ являются обычные мыла и соли сульфокислот. [c.401]

Вместе с общим скачком потенциала срп на границе металл — раствор существует так называемый Эотектрокинетический или -потенциал. Как правило, значение (У меньше значения (ро-С ростом концентрации электролита при отсутствии в растворе поверхностно-активных ионов С-потенциал обычно уменьшается, стремясь к нулевому значению. [c.422]

Как показали исследования, потенциал нулевого заряда в значительной степени зависит от присутствия в растворе поверхностно активных ионов или молекул, которые сильно искажают электрокапиллярные кривые. Подробное исследование этой зависимости было произведено А. Н. Фрумкиным и его сотрудниками, которые изучали положение потенциала нулевого заряда для ртутного электрода в 0,001-н. растворе НС1 с добавкой различных солей. Оказалось (рис, 74), что добавление поливалентных катионов Th U, La b, Ba lj приводит к смеще- [c.213]

Для более полного представления об э. д. с. гальванических цепей следует ввести понятие о потенциале нулевого заряда — о нулевой точке металла. Как было показано ранее, возникновение двон1юго слоя на границе металл — раствор связано с односторонним переходом ионов металла в раствор или же с обратным процессом разряда ионов металла на электроде. В первом случае наружную обкладку двойного слоя образуют катионы, адсорбированные на отрицательно заряженной поверхности металла. Во втором — поверхность электрода несет положительный заряд и на ней вследствие электростатического притяжения адсорбируются анионы из раствора. Наряду с этим вполне возможно, что после погружения металла в раствор ие будет наблюдаться ни перехода катионов в раствор, ни их разряда на электроде. Очевидно, при этом иа поверхности металла отсутствует электрический заряд. Вследствие этого отпадает причина образования ионного двойного слоя и, как полагали некоторое время, вообще возникновения скачка потенциала иа границе металл — раствор. В действительности отсутствие заряда иа поверхности металла не препятствует образованию скачка [ютенциала за счет адсорбции поверхностно-активных ионов из раствора или ориентации дипольных молекул растворителя. [c.58]

Сам процесс ионной флотации заключается в следующем. Во флотируемый раствор вводят поверхностно-активные ионы-собиратели, заряд которых противоположен по знаку заряду концентрируемых ионов. При взаимодействии извлекаемого иона и иона-собирателя образуется продукт, имеющий гидрофобные участки, с помощью которых он прикрепляется к пузырькам газа, подаваемого в нижнюю часть реакционного сосуда, и всплывает на поверхность. После разрушения пены на поверхности образуется пенка, так называемый сублат — концентрированная форма извлекаемых ионов. [c.203]