Соотношение действующих масс

В термодинамически равновесных состояниях смеси для каждой реакции выполнено условие равновесия (соотношение действующих масс). Согласно [4], ту же смесь газов можно представить и как неидеальный однокомпонентный газ, состоящий из единственного соответствующего химического элемента. Специализация для рассматриваемой системы соотношений, полученных в [4], дает [c.137]

Теория Б. В. Некрасова на основе принципа торакс-влияния устанавливает, что в смеси образующихся продуктов реакции преобладающим должен быть продукт, в котором наиболее лабильная (в смысле отщепления) группа находится в траке-положении к группе, обладающей максимальным тракс-влиянием. Если возможно установить заранее, который из заместителей является наиболее лабильным и который обладает наибольшей величиной тракс-влияния, то преобладающее направление превращения может быть предсказано. В тех случаях, когда отдельные способные к отрыву группы мало отличаются по эффективной прочности связи с центральным ионом, весьма существенную роль в определении течения превращения играет также соотношение действующих масс соответствующих групп. Кроме того, часто направление превращения определяется величиной растворимости образующихся соединений. Для конкретизации сказанного рассмотрим в качестве простейшего примера случай изомеризации согласно схеме [c.475]

Соотношение действующих масс [В] [А] [c.47]

Рис. 3.2. Свободная энергия реакции как функция отклонения от равновесия. Закрытая система содержит компоненты А и В в концентрациях [А] и [В]. А и В могут превращаться друг в друга в реакции А Ъ. Эта реакция достигает равновесия при соотношении действующих масс [В]/[А]=/С. Кривая качественно показывает, как изменяется свободная энергия системы (О), если суммарное содержание [А]-Ь[В] остается постоянным, а соотношение компонентов отклоняется от равновесия. Стрелки схематически показывают изменения свободной энергии (АО) при небольших степенях превращения А в В для различных соотношений компонентов.

В этом уравнении определяется соотношение действующих масс в состоянии равновесия, поэтому в него входят значения равновесных концентраций всех компонентов. [c.48]

Если соотношение действующих масс определяется вдали от равновесия, то оно выражается формулой [c.48]

Изменения величины AG при отклонении соотношения действующих масс от равновесия показаны в табл. 3.1. Митохондрии [c.49]

С (рН7, ЮмМ) = Наблюдаемое соотношение действующих масс (Г ) К /г до. кДж моль [ATP]/[ADP] при [Р ] = ЮмМ [c.49]

Рассмотрим частный случай общего выражения для величины AG [уравнение (3.4)] при наблюдаемом соотношении действующих масс, равном единице. Эти условия характеризуются величиной стандартной свободной энергии AG° [c.50]

Истинные термодинамические константы равновесия рассчитываются на основании химических активностей, а не концентраций компонентов реакции. Обычно в биохимических системах невозможно определить активности всех компонентов, и константы равновесия рассчитывают, исходя из концентраций. Это не вносит ошибки до тех пор, пока наблюдаемые соотношения действующих масс и константы равновесия определяются при сопоставимых условиях. [c.50]

Для того чтобы рассчитать реальное изменение свободной энергии, необходимо выбрать значение AG или К, характерное для тех же условий, в которых проводится определение соотношения действующих масс [c.51]

Соотношение действующих масс в реакции может превышать 500 как за счет работы дыхательной цепи (в этом случае олигомицин не действует), так и за счет гидролиза АТР (в этом случае олигомицин ингибирует процесс). Это указывает на то, что [c.124]

Значение АС для окисления кислородом 1 моль NADH (при давлении 1 атм) равно —219 кДж (табл. 3-7). В тканях давление Ог равно атм, и ДС составляет —213 кДж. Однако, когда эта реакция сопряжена с синтезом трех молекул АТР (АС = = -1-34,5 кДж-моль ), изменение свободной энергии в суммарной реакции становится равным —ПО кДж-моль . Величина по-прежнему остается сильно отрицательной. Однако мы должны помнить, что концентрации АТР, ADP и Pi могут быть далеки от соотношения 1 1 1, которое подразумевается при расчете изменений стандартной свободной энергии. Интересный эксперимент состоит в том, чтобы предоставить окислительному фосфорилированию возможность идти до тех пор, пока митохондрии не достигнут состояния 4, а затем измерить возникающее соотношение действующих масс [ATP]/[ADP] [Pi]. Выражаемая таким образом степень фосфорилирования ) (см. дополнение [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология