Аналитическая химия. Том интенсивности полос

Развитие этой области аналитической химии шло по линии накопления новых фактов. Глубокого сравнения реактивов данной подгруппы не производилось. Поэтому применение, выбор и оценка реактивов в значительной степени случайны. Очень слабо изучены сравнительные спектрофотометрические характеристики. Между тем свободные реактивы представляют собой азокрасители и азометиновые красители, которые, как известно, интенсивно окрашены. Поэтому нередко полоса поглощения реактива сильно накладывается на полосу поглощения комплекса. В ряде случаев (например, эриохром сине-чер-ный и т. п.) спектры поглощения реактива и комплекса представляют собой почти симбатные кривые с небольшим сдвигом при комплексообразовании. Для визуального применения в качестве металлохромных индикаторов при титровании это обстоятельство не имеет большого значения. Глаз весьма чувствителен к оттенкам цвета, поэтому он хорошо отмечает изменение цвета индикатора. Однако в фотометрическом анализе всегда необходимо прибавлять более или менее значительный избыток реактива. Поэтому если реактив характеризуется малой величиной ДА. (Хмен— не)> а общее поглощение (или Бмакс) реактива и комплекса близки, встречаются серьезные затруднения. В области спектра, отвечающей Ямек (максимум спектра поглощения комплекса), слишком велико поглощение реактива, иначе говоря, слишком мало отношение емек епп (рис. 97). [c.297]

Для интерпретации электронных спектров, помимо интенсивностей переходов, важно учитывать также то обстоятельство, что наблюдаемые в спектре поглощения полосы были приписаны особым группам, которые называются хромофорными. Эта концепция была предложена Виттом в 1876 г., когда он попытался классифицировать органические красители. Последующее изучение большого числа веществ показало, что гипотеза о хромофорных группах может быть полезной как в экспериментальных, так и в теоретических исследованиях. Вначале представления о хромофорах служили основой для классификации видимых спектров, однако в настоящее время они применяются к ультрафиолетовой, видимой и близкой инфракрасной областям спектра. Хромофорные группы, представляющие интерес для аналитической химии, можно подразделить на следующие три типа а) -электронные хромофоры б) -я-хромофоры в) я-электронные хромофоры. [c.71]

Большинство используемых в промышленности ингибиторов коррозии является соединениями, содержащими амино- или азометиновые группы. Несмотря на успехи аналитической химии аминов и азомети-нов, известные методики определения их содержания в воздухе сложно использовать для экспресс-анализа. Новым решением этой проблемы являются полимерные пленочные индикаторы, содержащие биндон [7], для визуального контроля за содержанием ингибиторов коррозии внутри упаковки из ингибированной пленки или в любом замкнутом объеме, содержащем такую пленку. Индикаторы окрашиваются при экспозиции в парах ингибиторов, причем интенсивность окрашивания при прочих равных условиях зависит от содержания ингибиторов в воздухе. Нижняя граница чувствительности индикаторов - 0,1 мг/м . Использование таких индикаторов в виде полос, наносимых на рукав в процессе формирования ингибированных пленок, дает возможность по степени окрашивания определять работоспособность пленки и ресурс выполненных из нее упаковок. [c.145]

Легкость образования устойчивых фтороферриатов имеет важное применение в аналитической химии. Если раствор, содержащий свободные ионы фтора, добавить к раствору, содержащему окрашенные соединения трехвалентного железа, например роданид железа, то интенсивность окраски последнего понижается вследствие образования устойчивого иона (РеРе). Кроме того, полосы поглощения расширяются и смещаются в коротковолновую область спектра [211]. Уменьшение интенсивности окраски пропорционально концентрации ионов фтора. Этот эффект обесцвечивания лежит в основе одного колориметрического метода определения концентрации фторидов в воде. Аналогичный метод основан на обесцвечивании комплекса железа с ацетилацетоном. Другим примером применения фтороферриатных комплексов в аналитической химии является связывание железа в такой комплекс при иодометрическом определении меди в присутствии трехвалентного железа. Добавка растворимого фторида переводит железо во фтороферриат, Этот комплексный ион очень мало диссоциирован, и его окислительные [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология