Поглощения спектры прогрессии полос

Рис. 92, Распределение интенсивности в прогрессии полос по вырожден -ному колебанию при электронном переходе Е — А молекулы точечной группы С у в спектрах испускания и поглощения при сильном взаимодействии типа Яна—Теллера [86],

В качестве примера прогрессии полос, наблюдаемой в спектре поглощения, на рис. 39 представлен недавно заново исследованный Колином [21] спектр поглощения радикала 50, в котором хорошо видна сходящаяся прогрессия полос. В спектре была обнаружена последняя полоса перед пределом сходимости. Предел расположен при 52500 см"1 (1904,8 А) и соответствует энергии, требуемой для диссоциации радикала 50 на атом 5 в состоянии Ю и атом О в основном состоянии (гл. 5). [c.74]

Как упоминалось ранее, у двухатомных молекул непрерывная область уровней энергии (соответствующая диссоциации или рекомбинации) примыкает к каждой системе колебательных уровней. Такая непрерывная область существует даже для электронных состояний, у которых нет дискретных колебательных уровней. Соответственно непрерывные спектры поглощения примыкают к прогрессиям полос, обусловленных переходами на различные возбужденные электронные состояния. Непрерывные спектры могут наблюдаться только в тех случаях, когда происходит довольно большое изменение равновесного межъядерного расстояния Ге при переходе от нижнего к верхнему состоянию, ибо тогда максимум Франка—Кондона будет находиться при высоких значениях и или даже попадет в непрерывную область (рис. 36 и соответствующее пояснение в тексте). [c.176]

В соответствии с принципом неопределенности А Д = к поглощение фотона видимой или ультрафиолетовой части спектра происходит за время 10- 5 с. В течение этого периода ядра атомов перемещаются на незначительное расстояние и в мгновенно образующемся возбужденном электронном состоянии они сохраняют еще равновесную конфигурацию основного состояния (рис. 7). Ядра атомов в этом случае оказываются смещенными относительно нового равновесного расстояния возбужденного уровня и попадают в положения, соответствующие точкам поворота колебательного движения. За время колебательного периода ( Ю с) устанавливается новая равновесная конфигурация молекулы. Эти колебания проявляются в электронной полосе поглощения в виде прогрессии полос, расстояние между которыми равно частоте данного колебания в возбужденном электронном состоянии (см. рис. 4, 7 и 8). [c.1832]

Бензол (1). Обладает симметрией В спектре поглощения имеются три полосы при 2600, 2000 и 1800 А. Бесструктурную полосу при 1800 А (lg е = 4,6) приписывают переходу А1 — Е-у . Переход разрешен по симметрии и поляризован в плоскости молекулы. Вторая полоса при 2000 А (lg е = 3,6) разрешается на диффузные полосы и связывается с переходом — 5lg, запрещенным по симметрии. Запрет по симметрии снимается колебанием типа е . Выделены прогрессии с частотами колебаний 160 и 965 см . Слабая длинноволновая полоса при 2600 А бензола была предметом многочисленных исследований (см., например, обзор ) и приписана запрещенному по симметрии переходу A g — В и- В, спектрах паров полоса разрешается на множество узких полос. В работе приводится детальный анализ колебательной структуры этой полосы с отнесением колебаний по типам симметрии. Показано, что запрет по симметрии снимается колебанием типа е , имеющего в состоянии 51 частоту 520 см . Основная прогрессия в спектре определяется частотой [c.75]

В разд. 3-1Б-1 была приведена диаграмма, поясняющая происхождение прогрессий полос (рис. 3-12) и последовательностей полос (рис. 3-13), а также дана диаграмма уровней энергии для полос поглощения системы, подобной парам иода (рис. 3-14). Однако такие диаграммы не передают распределения интенсивности по линиям в спектрах, например, газообразного 1г. Интенсивности можно качественно объяснить в терминах потенциальных кривых для основного и возбужденного состояний на основе принципа Франка — Кондона. Согласно этому принципу, время, требуемое для поглощения кванта света и результирующего перехода электрона в возбужденное состояние (около 10 сек), столь мало по сравнению с периодом колебания молекулы (около 10 сек), что за время акта поглощения и возбуждения электрона атомные ядра не успевают изменить сколько-нибудь заметно своего относительного расположения (т. е. сохраняются межъядерные расстояния г) и кинетической энергии ядер (сохраняются скорости ядер). [c.141]

В качестве примера рассмотрим спектр поглощения свободного радикала НСО. Наблюдалась прогрессия полос, похожих на полосы двухатомных молекул, с расстояниями между ними около 1500 см . На рис. 99 приводится спектрограмма одной из полученных полос, на которой отчетливо видны Р-, Q- и У -ветви. Дублетное расщепление, соответствующее спину 5 = /2, не разрешено, так как линии широкие по самой своей природе. Простая структура полосы, казалось бы, говорит о том, что радикал линеен как в верхнем, так и в нижнем состоянии. Однако был обнаружен большой комбинационный дефект между Р-, Q- и У -ветвями, который может быть объяснен только как следствие асимметрического удвоения в нижнем состоянии. Другими словами, необходимо сделать вывод, что молекула изогнута в нижнем состоянии и является, таким образом, почти симметричным волчком. При таком объяс- [c.171]

В прогрессии, которая наблюдается в поглощении при низкой температуре. В первом случае интенсивность падает очень быстро начиная с первой полосы, во втором — она сначала возрастает до максимума и затем уменьшается, а в третьем — интенсивность очень мала для низких значений V и лишь постепенно возрастает, достигая в конечном счете максимума последний лежит или при высоких значениях у, или, возможно, даже с длинноволновой стороны предела сходимости полос, где расположен сплошной спектр, соответствующий диссоциации (гл. 5). [c.70]

В 1950 г. Портер [3301, 3303] получил спектр поглощения СЮ при импульсном фотолизе хлора в присутствии кислорода. Система полос состояла из двух прогрессий и простиралась от 2630 до 3040 А. По виду полос, а также на основании теоретических соображений наблюдавшаяся система полос была отнесена к переходу П П, а каждая прогрессия— к переходам с одной из двух компонент нижнего v"= 0) колебательного уровня основного состояния на ряд уровней возбужденного состояния. Низкая дисперсия прибора и сложный характер спектра не позволили провести анализ вращательной структуры полос СЮ. [c.253]

Кроме того, в спектре могут проявляться полосы поглощения, соответствующие переходам с многократным возбуждением колебаний. Как уже отмечалось выше, согласно правилам отбора полносимметричные колебания могут образовывать прогрессии, сочетаться друг с другом и со всеми несимметричными колебаниями. О несимметричных колебаниях известно, что минимумы потенциальных кривых основного и возбужденного состояний для этих колебаний мало сдвинуты друг относительно друга, и переходы, соответствующие двукратным возбуждениям несимметричных колебаний, уже оказываются маловероятными (согласно принципу Франка — Кондона [7]). Сочетания колебаний симметрии 81 и А-, запрещены правилами отбора для переходов под влиянием света. [c.86]

В спектре поглощения паров [6] выделено четыре полносимметричных колебания молекулы ж-ксилола 470 (536), 675 (724), 965 (995), 1250 (1264) см . В спектре поглощения кристалла сочетания с этими молекулярными колебаниями ведут себя по-разному как в смысле образования прогрессий и сочетаний с другими колебаниями, так и в отношении поляризации соответствующих им полос поглощения (табл. 5.3). Образует прогрессию и сочетается со всеми другими молекулярными частотами только колебание 961 см . Колебание 1245 см сочетается со всеми частотами, кроме [c.210]

Детали расчета в случае антрацена основываются на значениях частот, полученных из спектра раствора. Найдена система полос поглощения, начинающаяся около 3800 А (приблизительно 26 ООО сл " ), с силой осциллятора / л 0,1 и длиной диполя перехода 0,6А, рассчитанной по уравнению (6). Этот переход достаточно близок по энергии, но намного слабее по интенсивности, чем второй переход при 2500 А (40 ООО см ) с длиной диполя 2,3 А. Эффекты первого порядка этой системы, поляризованной вдоль длинной оси симметрии молекулы, уже обсуждались в разделе 1,4, а здесь мы проследим их влияние на систему полос при 3800 А. Следующее ниже рассмотрение носит лишь иллюстративный характер, и его результаты не могут соответствовать реальному спектру кристалла, так как при расчете принимается, что интенсивность системы полос сосредоточена при одной частоте, вместо того чтобы быть распределенной по всей колебательной прогрессии. Значение такого допущения и расчет реального спектра обсуждаются в разделе 1,6, А. Для системы полос, интенсивность в которой сосредоточена при одной частоте, расщепление первого порядка может быть найдено из дипольных сумм, приведенных в табл. 5, путем умножения соответствующего табличного значения на квадрат длины диполя перехода 0,36 А . При поляризации вдоль длинной и короткой осей симметрии молекулы это приводит к значениям 995 и 38 см соответственно. При отнесении слабого перехода [c.533]

Во многих случаях, главным образом при малых интенсивностях переходов, спектры кристалла и раствора очень схожи по общему виду и по частотам. В качестве примера на рис. 8 приведена система полос антрацена при 3800 А, причем отчетливая прогрессия с разностью частот между компонентами 1400 см наблюдается во всех трех спектрах. В других случаях связь между спектрами свободной молекулы и кристалла не так очевидна. Например, система полос антрацена при 2500 А, несомненно, наиболее интенсивна в спектре свободной молекулы, но измерения спектра кристалла вплоть до 2100 А не позволили обнаружить полосы поглощения со сравнимой интенсивностью. Однако интенсивная система, поляризованная вдоль оси симметрии молекулы а, была найдена в вакуумном ультрафиолете около 1900 А, и была показана ее связь с системой при 2500 А в спектре свободной молекулы. [c.551]

Спектр поглощения NHj охватывает область примерно от 4000 до 8300 л и содержит несколько тысяч хаотично расположенных адсорбционных линий. Две области наиболее сильного поглощения приведены на рис. 10. Одна из особенностей спектра состоит в том, что нет очевидной аналогии между вращательной структурой какой-либо области этого спектра с вращательной структурой в любой другой области, за одним или двумя исключениями. По этой причине невозможно провести колебательный анализ спектра без более детального вращательного анализа. Ключ к анализу лежит в детальном изучении NHj— NHg изотопных сдвигов. Изотопный сдвиг NHj для полосы 5708 к показан на рис. И. Из изотопных сдвигов можно установить, что 1) радикал NHa линеен или очень близок к нему по строению в возбужденном состоянии и 2) спектр представляет собой длинную прогрессию, относящуюся к деформационному колебанию в возбужденном состоянии. Хотя спектр i NDj теперь проанализирован, это мало [c.53]

Как было показано [29, 120, 1211, спектр N1 2 возникает при переходе в возбужденное состояние с линейной конфигурацией из основного состояния, в котором молекула имеет угол примерно 103° и является явно асимметричным волчком. Момент перехода перпендикулярен к плоскости молекулы, чем обусловлен тип полос. Спектр можно разбить на 20 полос, 16 из которых относятся к основной прогрессии (О, у, 0) (О, О, 0) и четыре к дополнительной (1, и, 0)ч—(б, О, 0). Разнесено около 900 линий спектра поглощения, включая большинство интенсивных линий. Аналогичный анализ проведен для N02 спектра. Вращательные постоянные для ННз и МОз даны в табл. 2. [c.55]

В частном случае маятниковых колебаний Hj, обсуждавшемся выше, колебаниям бесконечной цепи, активным в инфракрасном спектре, соответствует низкочастотный край распределения. Изменение вида прогрессий частот маятниковых колебаний Hj с увеличением п хорошо иллюстрируется спектрами н-парафинов с п = 9, 19, 34 и 100, представленными на рис. 10. Легко видеть, что изменения прогрессий как по растяжению, так и по интенсивности носят описанный выше характер. Из этого ряда спектров несомненно следует, что полоса поглощения кристаллического полиметилена (полиэтилена) —720 смГ - соответствует маятниковым колебаниям СНа полимерной цепи, активным в инфракрасном спектре. Тот факт, что в спектрах полиэтилена и высших парафинов эта полоса, как было найдено, носит дублетный характер, обусловлен дополнительным эффектом межмолекулярного взаимодействия самих цепочек и здесь детально обсуждаться не будет [98—1021. [c.385]

Очень слабое поглощение в ближней ультрафиолетовой области начинается около 2500 А и продолжается в виде ряда полос, интенсивность которых возрастает в несколько раз к 2100 А. Здесь неожиданное увеличение числа полос и их сложности свидетельствует о перекрывании более интенсивной ви-стемой полос, расположенной в основном в вакуумной ультрафиолетовой области. Такую картину наблюдали в ряде работ 40], хотя в отдельных случаях <Анри и Ландау) полученный спектр целиком принадлежал примесям. Впервые полный анализ был проделан Ингольдом и Кингом [41]. Даже для наиболее интенсивных полос поглощение в несколько тысяч раз слабее, чем нормальная интенсивность для разрешенного электронного перехода. Все более сильные полосы имеют двойной кант с красным оттенением и обладают хорошо разрешенной вращательной структурой. У полос наблюдается очень слабый фон, который может быть частично обусловлен очень слабым континуумом н частично неразрешенными слабыми полосами или перекрывающимися хвостами полос. С-прогрессия интенсивных полос, не зависящих от температуры, является главной, нижние индексы Со, С- ,. . . [c.159]

Интересно отметить, что электронный спектр поглощения обычно состоит только из одной прогрессии с в", равным нулю. Причину этого нетрудно понять. При обычных температурах большинство молекул находится на низшем (в = 0) колебательном уровне основного электронного состояния. Для возбужденного электронного состояния молекулы значение колебательного квантового числа в не ограничено низшее же состояние почти для всех молекул системы имеет в" = 0. Группа полос, таким образом, будет состоять почти исключительно из прогрессии. [c.205]

Частота 1600 активна в спектрах соединений с бензольными кольцами. Полоса слабой флуоресценции бензола в области 2700—3100 А обусловлена тем же, что и полосы поглощения запрещенным по симметрии переходом ig- В испускании запрет снимается колебанием 6g с частотой 606 см , а основная прогрессия связана с частотой 992 см . Хорошее разрешение структуры спектра флуоресценции бензола получено при 77 °К в растворе циклогексана . Согласно работам Броуде , в гексане частота О — О-полосы — 5о-перехода равна 37 800 см . Структурный спектр фосфоресценции бензола также получен для раствора его в циклогексане при 77 °К (в работе при 77 °К и 4,2 °К)- Он интерпретирован от дублета 29 501/29 442 см , отнесенного к О — 0-полосе, с помощью частот 607, 1178, 1590/1607 см колебаний симметрии е , частот 698, 988, 1458 м колебаний симметрии и прогрессии частоты 992 см полносимметричного колебания. Анализ колебательной структуры спектров фосфоресценции описан также в работах . Величина 5, Г-интервала для бензола составляет 8300 сж" . [c.76]

Простейшим случаем является линейно-нелинейный переход (т. е. переход между состоян 1ем, в котором молекула линейна, и состоянием, в котором она нелинейна), В отличие от линейно-линейного перехода при таком переходе наблюдается длинная прогрессия полос поглощения по деформационному колебанию. Более того, в прогрессии имеются полосы со всеми значениями а не только с четными. Однако существует различие в структуре полос с различными значениями V, так как в соответствии с формулой (105) для последовательного ряда значений и квантовые числа I принимают попеременно то четные, то нечетные значения. Такое чередование структуры полос наблюдалось в спектрах радикалов N И 2, СНг, ВН2И НСО это подтверждает тот факт, что в верхних состояниях радикалы линейны или почти линейны, а в нижних состояниях — нелинейны. В первых двух случаях действительно были обнаружены отклонения от простой формулы для колебательной энергии при низких значениях V это свидетельствует о том, что потенциальная энергия в верхнем состоянии не может быть представлена простой параболой, если построить график зависимости энергии от деформационной координаты X, и что имеется небольшой максимум при х = 0. Таким образом, строго говоря, эти молекулы нелинейны, однако колебательные уровни, расположенные выше вершины максимума, ведут себя так, как если бы молекула была линейной квазилинейные молекулы, стр. 152). Два других радикала (ВНг, НСО) по-настоящему линейны в верхних состояниях, потенциальный максимум у них отсутствует. [c.161]

В 1958 г. Дьюри и Рамзи [1428] вновь исследовали спектр поглощения СЮ при импульсном фотолизе хлора в присутствии кислорода. Спектр был получен на приборе с высокой дисперсией и состоял из прогрессии полос (и"= 0). В коротковолновой области наблюдалось схождение полос к пределу, за которым начинался континуум. Перед пределом схождения полос вращательная структура спектра имела сложный вид из-за перекрывания полос. В длинноволновой области вращательная структура была проще, но во многих полосах вращательные линии были размыты благодаря предиссоциации верхнего состояния. [c.254]

На рис. 5. 15 приведен спектр поглощения паров п-ксилола. Частота полос и их интерпретация приведены согласно анализу, сделанному Купер и Састри [21]. Чисто электронному переходу соответствует полоса 36 733 см К По расстоянию наиболее интенсивных полос спектра от полосы чисто электронного перехода легко определяются основные полносимметричные молекулярные колебания в верхнем электронном состоянии 775, 802 и 1185 см К Все три частоты образуют прогрессии. Для колебаний 775 и 802 см- найдены сочетания с колебанием 1185 см-. Колебаниям 775 и 1185 см- сопоставлены аналогичные частоты в спектре комбинационного рассеяния (829 и 1208 см ). В спектре поглощения паров наблюдаются сочета- [c.242]

Снектр раствора в общем соответствует спектру, ожидаемому по аналогии со спектром перехода Вги —> - 18 при 2600 А самого бензола. Наблюдаемые полосы имеют главным образом ложные начала, соответствующие переходам на подуровни неполносимметричных колебаний верхнего состояния с частотами 271, 382, 407 и 1355 см . Спектры кристалла в поляризованном свете удобнее всего измерять при направлении электрического вектора вдоль оси Ь и вдоль другого направления, перпендикулярного первому в плоскости Ьс, а именно вдоль направления с. Поглощение вдоль оси Ь соответствует поглощению только в плоскости молекулы, а поглощение вдоль оси с содержит компоненты поглощения как в плоскости, так и вне плоскости в отношении 3 97. Ложные начала полос для вышеприведенных частот появляются, как и следовало ожидать, в спектре высокотемпературной формы, поляризованном вдоль оси Ь, с интенсивностью, превышающей приблизительно в 30 раз интенсивность спектра, поляризованного вдоль направления с [82]. Ясно также, что полоса перехода О—О, запрещенного правилами отбора для электронных спектров, и полосы в начинающихся с нее прогрессиях появляются в спектре кристалла с гораздо меньшим поля-зизационным отношением за счет усиления спектра поглощения вдоль оси Ь. 1о оценке Вольфа [102], в начале электронной полосы поглощение вдоль оси Ь только в 10 раз сильнее, чем поглощение вдоль направления с. Данн и др. в работе, проведенной при 4° К с высокотемпературной формой, подтвердили, что полоса 0—0 гораздо сильнее в поглощении вдоль оси Ь, чем с. Они указывают, что к различным поляризационным отношениям наблюдаемых типов могло привести искажение плоского строения молекулы в верхнем состоянии, дающее разные распределения интенсивности чисто электронного и колебательно индуцированного переходов вдоль осей, лежащих в плоскости. [c.560]

В настоящее время опубликовано очень много инфракрасных спектров кристаллических образцов соединений различных гомологических рядов, и, таким образом, были впервые идентифицированы хорошо выделяющиеся заспределения и прогрессии полос [59, 93, 95, 104—1061. Таиболее детальному анализу поддаются данные по спектрам молекул типа X (СН2), Х, высокая симметрия которых обусловливает строго действующие правила отбора. К этому типу молекул относятся, например, н-парафины (X = СНз), исследовавшиеся как экспериментально, так и теоретически наиболее интенсивно [59, 92, 93, 95, 107— ПО, 114]. Экспериментально исследовались также инфракрасные спектры дикарбоновых кислот [1191, их солей [1201, диэфиров [105, 106, 112] и дикетонов [1061, но в этих случаях перекрывание полос поглощения полиметиленовой цепи и концевых групп гораздо более существенно. [c.387]

Инфракрасные спектры большинства дюлекул с длинной цепью, но неуглеводородными концевыми группами обнаруживают весьма регулярные прогрессии полос поглощения в интервале частот приблизительно от 1380 до 1180 см (рис. 11). Впервые они наблюдались, по-видимому, Джонсом, Мак-Кеем и Синклером 1104] и Гюнтардом, Хайнема-ном, Прелог [105] и Прима [1061. Все вместе спектры гомологических рядов образуют типичные распределения полос обсуждавшегося выше типа. Брауном и Шеппардом [113] было показано, что в случае ярко выраженных полос н-ал-килбромидов все распределение в качестве исходной вершины имеет частоту веерных колебаний СНа бромистого этила. [c.390]

Полосы флуоресценции а-нафтпл-р-нафтилоксадиазо-ла в гексане имеют вид дублетов с Av = 140 см . Интенсивность начальной полосы при 28 065 см относительно слабая. Наиболее интенсивна в спектре прогрессия частоты 1525 см , с последней комбинируют другие частоты спектра 830, 990 и 1385 см . В спектре поглощения найдены максимумы при 28 160, 29 780, 29 280, 29 660 и 30 620 см . Спектр флуоресценции ди-(бифенилил)-оксадиазола в растворах гексана, октана, ундекана при 77 °К состоит из довольно широких полос. Более узкие полосы были получены для раствора в октане. Средний интервал между основными максимумами равен 1570 см . [c.108]

Se l 76 Длинноволновая граница прогрессии диффузных полос в спектре поглощения [331] [c.42]

Наиболее надежные значения колебательных постоянных СЮа были получены Куном и Ортицем [1169], которые провели анализ электронного спектра поглощения СЮг, включающий 144 полосы, принадлежащие к 17 прогрессиям, и определили колебательные постоянные этой молекулы в возужденном электронном состоянии и постоянные Тз, Хц, Х22 и Х12 основного состояния. На основании результатов собственных измерений и данных, полученных Нильсеном и Вольтцем [3078] при исследовании инфракрасного спектра, Кун и Ортиц вычислили значения колебательных постоянных СЮа, приведенные в табл. 58 и принятые в настоящем Справочнике. [c.256]

Дьюри и Рамзи [1428] получили спектр ВЮ в области 2890—3530 A на спектрографе с 21-футовой решеткой, а также на спектрографе Хильгера. Спектр состоял из 20 полос прогрессии (v —0) со значениями v от 1 до 20 16 полос из 20 были диффузными, и только в полосе 4-0 удалось разрешить вращательную структуру. Зеленберг [4374] в спектре поглощения ВгО наблюдал 15 полос, волновые числа которых хорошо согласуются с данными Дьюри и Рамзи. Анализ спектра ВЮ в работе [4374] не проводился. [c.270]

В спектре обнаружена прогрессия только одного колебания 965 см-К Слабая полоса 38205 сж- трактуется как сочетание чисто электронного перехода с полносимметричным колебанием 1250 СЖ [6]. Кроме того, можно выделить полносимметричное колебание 675 см которому соответствует слабая полоса поглощения, в то время как полоса спектра поглощения паров 0-0 — 725 СЖ", связанная с возбуждением этого колебания в основном состоянии, представлена интенсивной линией [6], и в спектре комбинационного рассеяния паров этому колебанию также соответствует сильная поляризованная линия [8]. Шпонер отмечает [6], что рассматри- [c.207]

В спектре поглощения кристалла ж-ксилола в поведении колебания vi = = 681 (725) СЖ также имеются особенности [12]. В основном состоянии свободной молекулы это колебание полносимметрично, как следует из интенсивности и степени деполяризации соответствующей полосы в спектре комбинационного рассеяния (см. табл. 5. 4). В спектре поглощения кристалла электронно-коле-бательный переход 0-0 + 681 сж наблюдается в виде интенсивной полосы. Однако прогрессии это колебание не образует (см. табл. 5. 3). Кроме того, установлено, что поляризация перехода 0-0 + + 681 СЖ отлична от поляризации 0-0 перехода. Таким образом, в электронном спектре поглощения кристаллов высокотемпературной модификации ж-ксилола при 20° К колебание Vi проявляется как несимметричное. Более того, поляризация соответствующего этому колебанию электронно-колебательного перехода не совпадает с осями молекулы. Как отмечалось выше, исследование спектров дейтероизотопов показало, что в этом колебании существенную роль играют метильные радикалы молекулы. Можно предположить, что косая относительно осей молекулы поляризация перехода, связанного с этим колебанием, может быть обусловлена тем, что углеродные атомы ее метильных радикалов выходят из плоскости фенильного кольца. Однако отклонение углеродных атомов радикалов от плоскости фенильного кольца мало, так как колебание vi =681 сж не полностью утрачивает свойства полносим- метричного колебания оно проявляется в сочетании с несимметричными колебаниями Vgjfij =450 сж и =386 СЖ , а, кроме того, в спектре можно обнаружить дву- и трехкратные возбуждения этого колебания при сочетании с колебанием = 470 СЖ (см. табл. 5. 3). [c.261]

Спектры инфракрасного поглощения также довольно четки и ])азно-характерны, хотя обычно полосы поглощения менее резки, чем линии комбинационного рассеяния, и перекрытие полос разных веществ более опасно, тем более, что число полос поглощения обычно превосходит число линий комбинационного рассеяния. Это происходит оттого, что в спектре комбинационного рассеяния обычно наблюдаются только основные линии, характеризующие собственпыо ко.лебания молекулы, а, в спектрах инфракрасного поглощения встречаются также и многочисленные составные линии, частоты которых являются кратными основных нлиже их суммой и.ли разностью. Это дает ряд. лишних, иногда мешающих анализу лнпрхй. Кроме того, как уже указывалось, аппаратура для видимого и ультрафиолетового света, которой пользуются при регистрации спектров комбинационного рассеяния, позволяет различать больше деталей в спектрах (обладает большой дисперсией и разрешающей силой), чем аппаратура для регистрации инфракрасных спектров. Впрочем, быстрый прогресс этой пос.ледней постепенно сглаживает эти различия. [c.28]

Если квантованный спектр действия, полученный на основании измерений при низкой интенсивности освещения, заметно отличается от спектра поглощения, это может служить определенным указанием на то, что кванты различной длины волны оказывают неодинаковое действие при фотосинтезе. Недавние определения квантового выхода зеленых и окрашенных водорослей в монохроматическом свете, выполненные Эмерсоном и его сотрудниками, Дэттоном и Мэннингом, а также Блинксом, подтвердили наличие такой разницы и этим узаконили все предположения о ее происхождении. Подобные заключения делались и ранее на основании опытов, поставленных в плохо контролируемых условиях, когда применялось освещение в виде широких (изолированных посредством окрашенных стеклянных фильтров) спектральных полос неизвестной интенсивности. Выводы, полученные из экспериментов такого типа (Монфорт), оказывались иногда частично правильными, но сравнение путаных рассуждений Монфорта с сжатыми и ясными выводами Эмерсона и Льюиса, Дэттона и Мэннинга дает наиболее красноречивое свидетельство того, какой прогресс может быть достигнут в физиологии растений благодаря применению более совершенных физико-химических методов исследования. [c.585]

Этот спектр наблюдал Рейд [22], у жидкого этилена при толщине слоя 2,5 м. Эванс [23] показал, что эта система полос наблюдается и в газе при добавлении кислорода, т. е. относится к синглет-триплетному переходу Более сильное поглощение в жидкости начинается с 260 нм (в газе — при 210 нм) и представляет собой прогрессию диффузных полос, сливающихся в континуум при 175 нм, где начинается следующая полоса с максимумом при 162 нм, припи-Рис. 3.2. Спектр поглоще- сываемая переходу Лig [c.100]

Вид колебательной структуры электронных полос существенно зависит от природы электронного перехода и строения молекул. В структуре электронных полос л-- л -переходов углеводородных молекул доминируют частоты колебаний углеродного скелета, а частоты, соответствующие С—Н-колебанпям, малоактивны. У молекул цепочечной структуры Аг—X—Аг в структуре полос доминируют валентные колебания внутренней связывающей группы X. В электронных пл -полосах карбонилсодержащих ароматических соединений доминируют прогрессии частоты Эта частота в спектрах люминесценции совпадает по значению с в колебательных спектрах (1650—1700 ш ) в спектре поглощения г о значительно ниже 1200 см . [c.31]

Нафтацен (IV). Обладает симметрией В спектре поглощения выделены две структурные полосы и Согласно теории, слабая полоса скрыта полосой Исследования поляризационных спектров нафтацена в нафталине показали, что момент перехода — М1 параллелен короткой оси д , а моменты переходов — М1 и 81, — Ау параллельны оси у. Сидман приводит подробный анализ структуры полос длинноволнового поглощения и флуоресценции смешанного кристалла. Болотникова проанализировала колебательную структуру полосы зеленой флуоресценции нафтацена в нонане при 77 °К и отметила одинаковость ее со структурой полосы флуоресценции нафтацена в нафталине были выделены частоты 321, 462, 615, 1165, 1473 и 1380 см . Интенсивные прогрессии последней частоты определяют вид колебательной структуры спектра флуоресценции. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология