Циклопентадиенильные комплексы палладия

Данные по соединениям платины и палладия, относящимся к этому классу соединений очень бедны. Известные нам структурные работы исчерпываются исследованием трех циклопентадиенильных комплексов и двух комплексов с участием бензола. [c.64]

В следующем комплексе палладия трифенилфосфин замещает как цикло-гексенильный, так и циклопентадиенильный лиганды, образуя с 92%-ным выходом Pd(PPhg)4 [73] [c.310]

Для синтеза моно-я-циклопентадиенильных комплексов родия, иридия, платины и палладия используются олефиновые димерные (х-галоидные комплексы типа VII, легко получаемые кипячением олефина и галогенида металла в спирте. Мостиковые атомы хлора в этих комплексах легко замещаются на циклопентадиенил-анион с образованием мономерных я-циклопентадие-нилолефиновых комплексов типа VIII [c.68]

В 1959 г. появились два сообщения о синтезе аллильных производных палладия. Сыркин и сотр. [102], с одной стороны, и Смидт и Гафнер [103], с другой, изучая взаимодействие С3Н5Х (X = ОН, С1) с хлористым палладием, выделили устойчивый кристаллический комплекс состава ( 3H5Pd l)2. Было очевидно, что устойчивость этого соединения нельзя объяснить, исходя из обычных представлений о ковалентном связывании или описывая его как пропиленовый п-комплекс. Поэтому предполагалось строение, аналогичное строению циклопентадиенильных комплексов переходных металлов. Это предположение согласовалось также со спектральными данными для нового вещества в сравнении с аллильными производными щелочных металлов. [c.221]

Таким образом, у аллнлциклопентадиенильного комплекса палладия отчетливо проявляется заметно более прочное связывание металла с аллильной группой, чём с циклопентадиенильной. Тот же вывод следует из рентгеноструктурных данных, о чем уже говорилось выше. Этот частный случай, однако, нельзя вводить в ранг закономерности, так как, вероятно, можно найти примеры и обратного соотношения прочности этих связей. [c.329]

Основные типы А.к. 1) гомолигандные, содержащие в молекуле только аллильные группы, напр. бис-(г]-аллил)-никель (ф-ла I) (такие комплексы известны для большинства переходных металлов) 2) мономерные и димерные аллилметаллгалогениды, наиб, характерные для Pd и Ni, напр. ди- 1-хлоро-бис-(г1-аллил)палладий (ф-ла II) 3) аллилкарбонилметаллы, образуемые гл, обр. Мо, W, Мп, Fe, Со, напр. (т -аллил)(трикарбонил)хлорожелезо (ф-ла III). Получен, кроме того, ряд комплексов, содержащих, помимо 71-аллильного, циклопентадиенильные, диеновые, ареновые и др. орг. лиганды. [c.104]

Комплексы металлов с прочими лигандами. Разнообразные л-комплексы переходных металлов, интерес к которым в последнее время заметно возрос, по характеру электрохимического поведения в ряде случаев напоминают инертные комплексы металлов с органическими лигандами. Обстоятельные обзоры по электрохимии широкого круга металлоорганических соединений содержат сведения о потенциалах полуволн в различных средах, об электронном влиянии заместителей в окислительно-восстановительных реакциях л-комплексов сэндвичевого типа, о реакциях металлкарбонильных комплексов с л-связанными углеводородными лигандами и комплексов переходных металлов, содержащих ст-связи [98, 99]. Для я-комплексов сэндвичевого типа (дициклопентадиенильных и бис-ареновых) характерны реакции, протекающие с изменением формальной степени окисления центрального атома. В отличие от л-циклопентадиенильного лиганда л-дикарбонильный лиганд стабилизирует металл как в высшем, так и в низшем состоянии окисления [98]. Так, для дикарбаллиль-ных комплексов кобальта, никеля и палладия наблюдали обратимые электрохимические стадии, например [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология