Ионоселективный электрод ИСЭ с поливинилхлоридной матрицей

На Будапештском международном симпозиуме по ионоселективным электродам в 1972 г. [16] и год спустя на Кардифском симпозиуме [132] польские исследователи сообщили об изучении селективных свойств жидких электродов с 5СЫ--функцией на основе соли четвертичного аммониевого основания в различных растворителях. Ими обнаружено, что с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя е электродная селективность по отношению к тиоцианату возрастает. Эти исследователи пытались получить селективные электроды в виде платиновой проволоки с полимерным покрытием, содержащим электродно-активное вещество, однако их попытка не увенчалась успехом. Причину неудачи авторы видят в уменьшении е растворителя в поливинилхлоридной матрице. [c.63]

Швейцарскими учеными во главе с Симоном [149] на основе модельных представлений о селективности лигандных молекул синтезирована и исследована серия комплексообразующих соединений, которые могут служить высокоселективными компонентами жидких мембран для ряда ионоселективных электродов (для ионов Ма+, Ь1+, Са +, Ба2+). Селективность таких мембран превосходит описанные выше жидкие ионообменные системы. Электроды с мембраной, полученной введением МАК в поливинилхлоридную матрицу [15, с. 1], отличаются также большим временем жизни. [c.71]

Ионоселективные электроды на основе гетерогенных мембран рассматриваются в монографии [25]. Честь первооткрывателя ИСЭ с мембранами, представляющими собой осадки умеренно растворимых солей, внедренных в инертную матрицу, принадлежит Пунгору [29, 122, 126, 127]. Гомогенные мембраны, как уже упоминалось в предыдущих главах, имеют определенные преимущества над гетерогенными мембранами с точки зрения воспроизводимости отклика соответствующего электрода (см. [17а] I). Однако для изготовления гомогенных мембран требуются специальные методические приемы (описанные в гл. 6), в то время как осадочные мембраны могут быть получены в сравнительно простых лабораторных условиях. Для изготовления электродов с матрицей из силиконовой резины Пунгор и сотр. использовали следующую методику [122, 124] (см. также [29, 136]). Смесь осадка соответствующей соли и полисилоксана гомогенизируют и добавляют сшивающий реагент (производное силана) и катализатор с таким расчетом, чтобы смесь содержала около 50% соли. Требуемую форму мембраны получают каландрованием. Качество мембраны зависит от степени сшивания матрицы, поскольку число поперечных связей определяет распределение частиц осадка в мембранной фазе. Буханан и Сиго [19] рекомендуют смешивать силиконовую резину с порошкообразными галогенидами серебра и прессовать смесь между полиэтиленовой пластинкой и поливинилхлоридной пленкой. Другие методики изготовления гетерогенных мембран включают осаждение галогенидов серебра в термопластовую [102, 174] или полиэтиленовую матрицу [91, 103]. В последнем случае мембраны следует прессовать при температуре от 100 до 130 °С и давлении 10 —3 10 Па. Подходящим материалом для матрицы мембраны является также дентакрил [175]. [c.78]

Идея применения полимерной мембраны с ионоселективным пластификатором принадлежит Шаткаю и сотр. [14, 72, 151], которые, исследуя мембранные системы, пригодные для изготовления кальцийселективного электрода, остановились как на ионообменном растворе на растворе теноилтрифторацетона в трибутилфосфате, заключенном в поливинилхлоридную матрицу. Такая мембрана оказалась, однако, малопригодной для практических целей из-за недостаточной селективности. Кедем и сотр. [82] запатентовали способ приготовления мембраны с использованием смеси раствора ацетилцеллюлозы в ацетоне и раствора подходящего ионофора в диметилсебацинате. После высушивания смешанного раствора на стеклянной пластинке получается тонкая пленка, содержащая ионофор и пластификатор в очень высокой степени дисперсности. Поскольку катионный комплекс ионофора (например, комплекс калия с валиномицином) заряжен положительно, полимерная матрица должна иметь слабый отрицательный заряд. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология