Электрод мембранные гетерогенные

Рис. и. 2. Ионоселективный электрод с гетерогенной мембраной. [c.55]

Особое место среди мембранных электродов занимает стеклянный Н+-селек-тивный электрод. Существуют также стеклянные электроды, специфичные по отношению к Ка, К , Ай , МН , Т , Сз . Широко используются электроды с мембранами из твердых и жидких ионитов различных типов, из кристаллов и электроды с гетерогенными осадочными мембранами (табл. 2.5). Существует принципиальная возможность создания электрода, обратимого по отношению к любому иону. [c.46]

Электроды с гетерогенными м е м б р а н а м и. Электроды с гетерогенными мембранами по конструкции не отличаются от электродов с гомогенными мембранами. Основное различие состоит в составе и способе приготовления мембраны. Большую роль играют свойства связующего материала — инертной матрицы, в которой закреплено активное вещество. Такой материал должен быть химически инертным и обладать хорошей адгезией к диспергированным активным частицам. [c.24]

Описана конструкция натрий-селективного электрода с гетерогенной катионселективной мембраной, в которой в качестве связующего агента для Амберлита Ш 120 использована эпоксидная смола [852]. Постоянное значение потенциала электрода достигается через [c.86]

Электроды с гетерогенными мембранами, в которых вещество, обладающее ионообменными свойствами, диспер- [c.55]

В гетерогенных электродах для изготовления мембраны используются тонкодисперсные кристаллы и инертный связующий материал, придающий мембране необходимую механическую прочность. [c.22]

Электроды с гетерогенной мембраной — электроды, в которых электродно-активное вещество распределено в инертной матрице, например силиконовой резине. Поскольку добиться равномерного распределения активного вещества в инертной матрице довольно сложно, показания этих электродов обычно ненадежны (в настоящее время они не имеют широкого распространения). [c.43]

Ионселективные электроды делятся на группы 1) стеклянные электроды 2) твердые электроды с гомогенной или гетерогенной мембраной 3) жидкостные электроды (на основе ионных ассоциатов, хелатов металлов или нейтральных лигандов) 4) газовые электроды 5) электроды для измерения активности (концентрации) биологических веществ. [c.116]

В настоящее время разработано большое число ионселективных электродов. В качестве мембран в этих электродах используют различные твердые и жидкие иониты, монокристаллы солей, гетерогенные (осадочные) мембраны. При изготовлении последних для придания мембранам нужной механической прочности применяют инертные связующие материалы, роль которых состоит в создании матрицы для закрепления частиц ионообменного вещества. Помимо указанных, при помощи ионселективных электродов можно определять ионы Са +, (Са ++Мя =+), 2п +, РЬ +, Ьа +, С1-, Вг-, 1-, 5 -, Р-, СЮ , МОз и т. д. [c.137]

Для изготовления гетерогенных мембран силиконовый каучук смешивают с активным веществом и полученную массу прессуют до пленок толщиной 0,5 мм. В качестве активного вещества чаще всего применяют труднорастворимые соли металлов типа хлоридов, сульфатов или фосфатов. Оптимальные размеры частиц 1-15 мкм. Соотношение активного вещества и связующего материала 50%. Для успешной работы электрода весьма важно, чтобы отдельные частички активного вещества находились в контакте друг с другом, что обеспечивает перенос заряда через мембрану. Большое значение имеет последующая обработка мембраны. Обычно ее в течение нескольких часов вымачивают в соответствующем растворе. [c.201]

В настоящее время существует четыре больших класса ионоселективных индикаторных электродов стеклянные мембранные электроды для определения катионов многих элементов, жидкие ионообменные, твердые и гетерогенные мембранные электроды. Все эти электроды реагируют, как и стеклянный электрод для определения pH, на изменение активности частиц, имеющих одну и ту же степень окисления, но находящихся в двух различных фазах, разделенных мембраной (физическая форма мембран может быть различной). В отличие от этого платиновый индикаторный электрод реагирует на изменение соотношения активностей в одной фазе некоторых элементов, находящихся в двух различных степенях окисления (например, раствор, содержащий Ре2+ и Ре +), а серебряный индикаторный электрод отвечает на изменение активности иона серебра в растворе эти системы связаны с переносом электрона между элементами в двух различных степенях окисления. [c.379]

Для массового промышленного производства гетерогенных мембранных электродов необходимо решить ряд проблем. В первую очередь нужны более глубокие знания о свойствах мелкодисперсных твердых порошков, их электропроводности, нестехио-метричности и дефектах структуры. Следует также разработать способы получения порошкообразных соединений с заданными свойствами, используя соответствующие методы приготовления, добавки и т.д. Только тогда эти электроды будут иметь хорошую ионную функцию и воспроизводимость. [c.201]

Для анализа бромид-ионов применяют электроды с жидкими и твердыми (гомогенными и гетерогенными) мембранами. Гомогенные мембраны готовят из кристаллических веществ с ионной проводимостью при комнатной температуре, обладающих малой растворимостью, но хорошей механической прочностью и химической устойчивостью. При получении гетерогенных мембран [c.119]

Гетерогенные электроды с твердыми мембранами [6] на основе полимерных матриц [c.721]

Одним из первых электродов такого типа был электрод с мембраной, содержащей осадок сульфата бария, потенциал которого зависит от концентрации сульфат-ионов в диапазоне 10 - 10 моль/л (24-30 мВ/р804). Его селективность относительно невелика. Разработаны электроды на основе галогенидов и сульфидов серебра, фосфата Мп ", фторидов тория, лантана и кальция, комплексов никеля с диметилглиоксимом. Так же, как и для электродов с кристаллическими мембранами, нижняя граница определяемых концентраций для электродов с гетерогенными мембранами зависит от растворимости применяемых осадков. [c.201]

В последнее время получили распространение и так называемые гетерогенные мембраны. В последних твердое вещество, обеспечивающее ионный обмен, распределено в непроводящей матрице, которая придает мембране подходящие физико-механические свойства. В качестве подобных инертных веществ используют силиконовый каучук, полиэтилен, полистирол, коллодий и др. Разнообразные электроды этого типа с селективной чувствительностью по ионам SOf, l", ОН , Zn +, Ni + и др. получены при сочетании подходящих ионообменных смол (см. гл., Х1П) с соответствующей инертной матрицей. В других электродах в качестве активного вещества используют различные малорастворимые соли или хелатные комплексы. На этой основе созданы электроды, чувствительные к ионам F , S , I", РО , SO4", К , Na+, Са +, Ag+ и др. [c.343]

Классификации ионоселективных электродов. Мембранные ио-носелективные электроды можно классифицировать по различным признакам по агрегатному состоянию, по типам активного компонента мембраны и т.д. Различают твердые и жидкие мембраны. В свою очередь твердые мембранные электроды могут быть гомогенными и гетерогенными. [c.39]

Электроды с твердой мембраной. Такие электроды могут быть гомогенные с моно- или ноликристаллической (стеклянной) мембраной гетерогенные, в которых кристаллическое вещество внедрено в полимерную матрицу, папример в полистирол. [c.95]

В настоящее время прочное место в аналитической химии заняли ионоселективные электроды [120—122]. Хлориды можно определять с использованием нескольких электродов различного типа. Чаще всего применяют твердые мембранные электроды. Мембраной такого электрода служит кристаллический Ag l или полпкрп-сталлическая, изготавливаемая прессованием, таблетка. Гомогенные твердые кристаллические электроды выпускают фирмы Орион (Орион 94-17) [123], Корнинг [124] и Бекман [125]. К другому типу, гетерогенным твердым мембранным электродам, относится электрод, разработанный Пунгором (марка 0П-С1-711) мембраной этого электрода является полимерная силиконовая матрица с запрессованным в нее осадком галогенида серебра [126]. Электрод Орион 94-17 характеризуется электродной функцией в интервале от 1 М до 5-10 М. Чувствительность можно повысить до уровня ррЬ, если использовать два электрода в дифференциальном варианте. Хлоридный электрод обычно используют в паре с каломельным электродом сравнения, схема показана на рис. 34. Существует и комбинированный хлоридный электрод, в котором в одном корпусе смонтирован и хлоридный ионоселективный электрод, и электрод сравнения. Примером такого типа электродов может служить электрод марки Орион 96-17. [c.313]

Описаны два вида фторидных электродов гомогенный твердый мембранный электрод, или монокристаллпческий мембранный электрод, н гетерогенный твердый мембранный электрод, содержащий труднорастворимую фторидную соль, запрессованную в силиконовую резину 126]. [c.352]

Изложены принципы действия и описаны устройства всех основных типов ион-се.пективных электродов на основе ионообменных смол, кристаллические и гетерогенные твердые мембранные электроды, мембранные электроды на основе жидких ионообменников. Описано их применение для определения содер/кания различных катионов и анионов в природных и сточных водах. [c.262]

При изготовлении электродов с гетерогенной твердой мембраной осадок галогенида серебра удерживается в полимерной матрице. Пунгор с сотр. в работе [28 ] в качестве матрицы для осадка Agi использовали парафин позднее [28—31 ] для тех же целей они применяли силиконовый каучук. При изготовлении мембраны [c.113]

Та же соль служила основой для создания электрода с гетерогенной твердой мембраной. Для этого смешивали соль основного красителя, силастомер 72 и катализатор, пасту запрессовывали между стеклянными пластинками и отжигали 24 ч для получения мембраны из силиконового каучука. Затем с этой мембраной изготавливали электрод. [c.245]

Приводимые в Приложениях П и /// сведения о наиболее важных в практическом отношении моно-, поликристаллических гомогенных и гетерогенных электродах показывают, что гомогенные электроды с Ag+-, d2+-, u2+-, РЬ2+-, l--, Вг--, S N-- и N--функциями на основе АдгЗ-матрицы и монокристаллов (LaFs, AgaS) по основным параметрам существенно не отличаются от электродов с гетерогенными мембранами с тем же электродно-активным веществом, внедренным в полимерную матрицу (например, силиконовый каучук). Электроды с моно- и поликристаллическими мембранами отличаются высокой селективностью к определенному иону, которая зависит от произведения растворимости соответствующей соли [сульфидов металлов или галогенидов (цианидов, роданидов) серебра]. Применение вместо сульфидов селенидов, теллуридов не привело к электродным системам с новыми или улучшенными свойствами. Помехи в работе электродов с твердыми мембранами создают различные процессы, связанные с образованием твердых растворов, содержащих основной и мешающие ионы, дающие более растворимые соли. Возможны также реакции образования менее растворимой соли серебра на поверхности мембраны. При этом ион, образующий соль серебра с меньшим ПР, при определенной концентрации его в растворе резко нарушит первоначальную электродную функцию (поверхность мембраны покрывается полностью менее растворимым соединением). Помехи при применении твердых электродов могут быть вызваны присутствием в растворе лигандов, образующих растворимые комплексы. Например, ионы лан- [c.114]

После многочисленных попыток разработать мембранный электрод на основе кристаллических материалов различного типа Пунгор Холлос-Рокосини [85] наконец добились успеха, создав первый, практически вполне приемлемый ионоселективный электрод с гетерогенной мембраной, содержащей осадок галогенида серебра. (Более ранние важные открытия в этой об- [c.13]

Еще одним электродом с гетерогенной мембраной является предложенный Ружичкой с сотр. электрод марки Селектрод [ 54, 144, 146—148]. Корпус электрода включает стержень из прессованного графита, гидрофобизированного фторопластом, заключенный в фторопластовую трубку (рис. 4.2). Электрический контакт осуществляется посредством экранированной проволоки из нержавеющей стали, ввинченной в стержень. Твердую ионочувствительную поверхность получают путем втирания в [c.79]

Практически используемые ИСЭ на основе Ag2S подразделяются на три типа 1) электроды с гетерогенными мембранами, состоящими из осадка сульфида серебра (получаемого, как правило, осаждением в условиях избытка сульфида или под действием H2S [228]), распределенного в матрице из силиконовой резины [346] или термопласта 248] 2) электроды с мембранами, представляющими собой прессованные таблетки [235, 325, 452], и 3) электроды с мембраной, изготовленной из монокристалла 417]. При получении активной фазы мембраны необходимо тщательно соблюдать условие стехиометричности состава. Предложены также ИСЭ с мембранами из спеченных селенида и теллурида серебра [156а, 258]. Веселы с сотр. [417 обобщили методы изготовления, основные свойства и данные по чувствительности сульфидсеребряного электрода к S , и N , а также сведения о неудачных попытках по получению этого электрода. Описаны также Селектрод на основе Ag2S [328] и ИСЭ с твердым токоотводом, изготовленным из электропроводящей синтетической смолы [83]. [c.173]

Наряду с кристаллическими мембранами в ИСЭ используются также гетерогенные мембраны (мембраны Пунгора), в которых твердый материал с ионной проводимостью в виде тонкодисперсного порошка помещен в инертную матрицу. Благодаря этому удается получить мембраны из соединений, которые не образуют кристаллы. В качестве активных веществ в таких мембранах применяют самые разнообразные материалы (труднорастворимые соли металлов, оксиды, карбиды, бориды, силициды, хелатные соединения, ионообменные смолы), а в качестве связующего материала - парафин, коллодий, поливинилхлорид, полистирол, полиэтилен, силиконовый каучук и др. Разработаны электроды с мембранами, селективными по отношению к ионам Р", СГ, Вг", Г, 8 , Ag", Ва ",Са ", 80/ , Р04 , а также ртутный электрод с мембраной из Hg8 или Hg8e в эпоксидной матрице. Некоторые из электродов выпускаются промышленностью. Считается, что они менее чувствительны к [c.200]

Гетерогенные мембранные электроды. Не всегда возможно получение мембраны в гомогенном состоянии. Значительно доступнее приготовление твердого гетерогенного мембранного электрода внесением тонкодиспергированного вещества с заданными свойствами в инертную мембрану из полимерного материала (матрицу). Матрица должна обладать механической прочт-ностью, быть химически инертной. В качестве связующего материала используются парафин, коллодий, поливинилхлорид (ПВХ), полистирол, полиэтилен, силиконовый каучук. Последний обладает хорошими гидрофобными свойствами, эластичен, плохо набухает в водных растворах. [c.54]

К гетерогенным мембранным электродам относятся так называемые осадочные и мембраны на основе ионообменников. Впервые стабильные в работе осадочные электроды на основе солей серебра получены венгерским исследователем Пунгором. Матрицей служил силиконовый каучук. Осадочные мембраны изготовляются из малорастворимых солей металлов и некоторых хелатных соединений. Так, Са " -селективный электрод может быть получен, если в качестве активного вещества взять окса-лат или стеарат кальция, Ва2+- или 50/ -селективные элект [c.54]

В свою очередь твердые мембранные электроды могут быть гомогенными из моно- или поликристалла или стекла специального состава и гетерогенными, состоящими из активного электродного вещества, внедренного в инертный носитель. В качестве активного компойента применяют различные кристаллические вещества неорганического происхождения, хелаты или твердые ионообменники. [c.105]

Измерения в методах катионометрии и анионометрии производятся с использованием как стеклянных электродов, обладающих водородной, натриевой или калиевой функциями, так и новых ионо-селективных электродов с мембранами из твердых или жидких ионитов, с гетерогенными мембранами и с мембранами из монокристаллов. [c.8]

Анализ химических превращений в процессе лабораторных сульфитных варок модельных соединений структурного звена лигнина [62] и препаратов лигнина [63] по изменению значений ООП индивидуальных спектральных Ег полос и восстановительной емкости проб варочных растворов, отобранных по ходу обработки, а также значений окислительного потенциала мембранных электродов, изготовленных иэ твердых продуктов варок, выявил идентичный осцилляционный характер изменения анализируемых физико-химических параметров. Это говорит в пользу того, что в гетерогенной системе нуклеофильное сульфитирование лигнина протекает по механизму окислительновосстановительного взаимодействия, включающему автокаталитичес-кие стадии фенол-хиноидных перегруппировок и приводящему к [c.254]

Топливные элементы с ионнообменными мембранами (ИОМ). С целью уменьшения толщины и упрощения ТЭ и всего ЭХГ фирмой Дженерал Электрик (США [90, с. 390-395 27, с. 210-217] и в СССР [12] были разработаны ТЭ с ИОМ. В первых ТЭ использовалась катионообменная (с проводимостью по ионам водорода) гетерогенная мембрана на основе сульфированного полистирола. Элемент состоял из ИОМ, на которую наносились катализаторы (платина и палладий). К мембране прижимались токосъемники - платинированные, платиновые или Титановые сетки. Вода отводилась от кислородного электрода с Помощью фитилей. Элемент работал при температуре 38°С и обеспечивал плотность тока 320 А/м при напряжении 0,8 В и " 00 А/м при напряжении 0,7 В, На основе этих ТЭ были созданы ЗХГ мощностью 0,6-1 кВт, которые обеспечивали энергией Космический корабль "Джемини . Однако ресурс первых ТЭ [c.79]

Например, нри измерениях мембранным бромосеребряным электродом мешающее влияние перечисленных ниже сопутствующих ионов при определении Вг характеризуется следующими значениями коэффициента селективности N 25, J 20, 820з ж1,5, N0s 1, сг it 6-10 . Платиновые электроды, покрытые слоем, поливинилхлорида (носитель), с сорбированным бромидом трикаприлметиламмония (электроактивная фаза) характеризуются несколько иными величинами коэффициента селективности I4,5, NO3 2, СГ 0,19, ЗОГ —0,020. Чем меньше коэффициент селективности в этом выражении, тем выше селективность данного электрода по отношению к определяемому иону. Поэтому для определения бромид-ионов в присутствии хлоридов выгоднее применять гетерогенный AgBr-электрод его чувствительность по отношению к определяемому иону в 166 раз больше, чем к сопутствующему. Это означает, что ошибка анализа в присутствии 166-кратного избытка ионов СГ составит 100%. [c.119]