Ионообменные жидкие системы

Хроматография этих незамещенных гликозидов аналогична хроматографии свободных моносахаридов, т. е. в настоящее время для их разделения в основном применяют методы хроматографии в системе жидкая фаза—жидкая фаза и ионообменной хроматографии. [c.106]

Электрическое поле может не только интенсифицировать процесс диффузии в многокомпонентной жидкой системе, но и изменять pH в анодной и катодной частях камеры при разделении межэлектродного пространства пористой перегородкой или ионообменной мембраной. [c.76]

В качестве адсорбентов (поглотителей) применяют активную окись алюминия, силикагель, активные угли, а в последнее время стали применять богатый ассортимент ионитов как природных, (цеолиты), так и синтетических (ионообменные смолы). Кроме того, все шире начали применяться в определенных процессах и жидкие поглотители распределительная хроматография), которые вводят в соответствующий твердый носитель (например, в ионообменные смолы путем набухания их в жидком поглотителе). Иногда в состав поглотителей вводят вещества, образующие соединения с некоторыми из компонентов разделяемой системы это часто оказывается эффективным средством усиления разделяющей способности поглотителей. [c.373]

Одним из примеров автоматизированной системы аналитического контроля служит система Золото-2 , успешно эксплуатируемая на ряде обогатительных фабрик для управления технологическим процессом сорбции при ионообменной технологии извлечения золота. В качестве параметра управления используют концентрацию золота в жидкой фазе пульпы. Система включает комплекс аппаратуры, обеспечивающей отбор и фильтрацию пробы пульпы, доставку фильтрата от пробоотборника к измерительному комплексу системы, устройство для автоматического экстрагирования фильтра, атомно-абсорбционный анализатор с аналоговой системой регистрации аналитического сигнала и цифровую систему обработки аналитического сигнала на базе ЭВМ. [c.237]

Процессы с участием твердых и жидких реагентов служат основой многих химических производств. К таким процессам относятся растворение твердых веществ и кристаллизация из растворов, экстрагирование и выщелачивание, плавление твердых тел и кристаллизация из расплавов, полимеризация в среде жидких мономеров с образованием твердых высокомолекулярных продуктов, коагуляция в коллоидных системах, диспергирование твердых частиц в жидкости, адсорбция растворенных в л<идкости веществ и десорбция их, ионообмен между жидкостями и ионообменными смолами, катализ в жидкой фазе на твердых катализаторах и т. п. [c.196]

Важнейшими методами очистки являются также экстракционные и сорбционные, в том числе с применением ионообменных сорбентов. Эти методы основаны на неодинаковом распределении примеси в гетерогенной системе, включающей основное вещество в виде кристаллов или в растворе, и фазу жидкого экстрагента или твердого сорбента. Соотношение содержания примеси в равновесных фазах (кристаллы и экстрагент, раствор и экстрагент, раствор и сорбент) определяется коэффициентом распределения К = С1/С2, где С1 и С2 — концентрации примеси. Чем больше значение К отличается от единицы, тем эффективнее очистка. Многократное повторение процесса или применение противоточной технологической схемы позволяет достичь удовлетворительной степени очистки даже в тех случаях, когда коэффициент распределения близок к 1. [c.65]

В настоящее время существует четыре больших класса ионоселективных индикаторных электродов стеклянные мембранные электроды для определения катионов многих элементов, жидкие ионообменные, твердые и гетерогенные мембранные электроды. Все эти электроды реагируют, как и стеклянный электрод для определения pH, на изменение активности частиц, имеющих одну и ту же степень окисления, но находящихся в двух различных фазах, разделенных мембраной (физическая форма мембран может быть различной). В отличие от этого платиновый индикаторный электрод реагирует на изменение соотношения активностей в одной фазе некоторых элементов, находящихся в двух различных степенях окисления (например, раствор, содержащий Ре2+ и Ре +), а серебряный индикаторный электрод отвечает на изменение активности иона серебра в растворе эти системы связаны с переносом электрона между элементами в двух различных степенях окисления. [c.379]

Тем не менее можно считать, что любому из возможных сочетаний фаз в двухфазных и трехфазных системах соответствуют определенные хроматографические методы. При этом возможны самые различные механизмы взаимодействия разделяемых веществ со стационарной твердой фазой, которые являются дополнительными классификационными признаками хроматографических методов в системе — жидкая твердая фаза адсорбционная, аффинная, гель-проникающая, ионообменная, лигандообменная и другие разновидности жидкостно-твердофазной хроматографии. [c.178]

В данной работе приведена статистическая модель реактора полного смешения полупериодического действия, в котором протекает гетерогенная некаталитическая ре -акция в системе "твердое тело - жидкость при непре -рывной подаче жидкой фазы. Задача решалась на модельной системе ионообменная смола - раствор с исполь - [c.172]

Реальные процессы ионного обмена в действительности представляют собой сложный многостадийный процесс, протекающий в гетерогенной системе твердая фаза частиц ионита — жидкий раствор, содержащий поглощаемое ионитом вещество. Основным процессом, в большинстве случаев определяющим суммарную скорость ионообменного процесса, является диффузионный перенос целевого компонента внутри частиц смолы или конвективный перенос между основным потоком раствора и [c.249]

Разделение сложных смесей методом колоночной хроматографии в некоторых случаях удобнее проводить при градиентном элюировании [6, 13, 22а, 37] (см. разд. 1.3.3). В ионообменной хроматографии широко используется программирование потока элюентов и их градиента в настоящее время этот метод благодаря введенным в последнее время привитым фазам также применяется в жидко-жидкостной хроматографии i[3, 20]. Системы формирования градиента, в которых растворители смешиваются при нормальном давлении, относительно недороги и легко изготавливаются. [c.53]

Реальные процессы ионного обмена представляют собой сложный многостадийный процесс, происходящий в системе твердая фаза частиц ионита - жидкий раствор, содержащий поглощаемый ионитом компонент. Основной стадией, в большинстве случаев определяющей скорость ионообменного процесса, является диффузионный перенос целевого компонента внутри частиц ионита. Иногда такой основной стадией может оказаться конвективный перенос компонента между основным потоком раствора и наружной поверхностью гранул ионита. [c.543]

Благодаря отрицательному заряду каркаса водный раствор внутри кристалла цеолита ведет себя так, будто он отделен от внешней жидкой фазы полупроницаемой мембраной. Поэтому распределение ионов между цеолитом и жидкой фазой подчиняется закономерностям теории мембранного равновесия Доннана. В результате концентрации ионов внутри цеолита значительно отличаются от их концентраций в растворе и больше зависят от соотношений конкурирующих ионов, чем от их абсолютных концентраций. Именно этой причиной, а также склонностью к гидролизу объясняется возможность удаления значительной части ионов натрия из цеолитов типа фожазита при длительном промывании дистиллированной водой [24]. Другим следствием равновесия типа доннановского является возможность захвата электролита. В этом процессе анионы из водной фазы проникают в цеолит вместе с эквивалентным количеством дополнительных катионов. Этот эффект становится заметным только в концентрированных растворах. Описанию поведения электролитов внутри неподвижных фаз в ионообменных системах посвящено много работ [44—46]. [c.370]

Необходимо отметить, что с точки зрения селективности (так же, впрочем, как и с других точек зрения) простейшей из систем рассматриваемого типа является система, содержащая лишь два сорта способных к обмену ионов, причем эти ионы имеют одинаковое число зарядов.. В этом случае ионообменное равновесие может сместиться при изменении относительных количеств ионов каждого сорта, но не при изменении общей концентрации ионов в жидкой фазе. Если и те и другие иопы однозарядны, [c.104]

Как указывалось выше, состав растворителя в фазе ионита может значительно отличаться от его состава в жидкой фазе. В предыдущем разделе отмечалось также, что этот факт определенным образом сказывается на распределении неэлектролитов между раствором ш ионитом. Естественно ожидать, что различие в составе внешнего и внутреннего растворов должно оказывать влияние и на поглощение электролитов. Как правило, проникновение электролита в ионит усиливается при добавлении к равновесной системе смола — водный раствор какого-либо растворителя с низкой полярностью [14]. Ионообменные равновесия в смешанных растворителях зависят также от ряда других факторов (например, от образования ионных пар) и исследованы в значительно меньшей степени, чем аналогичные процессы, протекающие в водной среде. Ниже без каких-либо попыток теоретического рассмотрения этой проблемы кратко приводятся немногие данные, которые могут представить интерес для химика-аналитика. [c.135]

Жидкие ионообменные системы идеально подходят для непрерывной противоточной экстракции. Основное применение этот метод находит для извлечения и очистки урана. Поскольку жидкие ионообменники удовлетворяют требованиям при работе с чувствительными ве- [c.617]

Если в ионообменном процессе участвуют три и более ионов, находящихся в жидкой или твердой фазе, то согласно гипотезе Никольского и Гапона обмен любой пары ионов протекает независимо от других ионов, присутствующих в системе. [c.37]

При кажущейся простоте схемы противоточного способа осуществления хроматографического процесса его практическая реализация требует сложных технических решений для осуществления взаимного перемещения фаз во встречных направлениях и непрерывного выделения из их потоков целевых компонентов. Целый ряд попыток создания противоточных хроматографических устройств для газовой и ионообменной хроматографии закончился неудачей из-за технических трудностей. К тому же в подавляющем большинстве случаев их преодоление не оправдано достигаемым конечным эффектом разделения исходной смеси веществ только на две фракции. Неожиданным техническим решением проблемы осуществления противоточного хроматографического процесса яви.пась противоточная центрифужная хроматография ounter urrent entrifugal hromatography (ССС), которая по смыслу механизма разделения может называться в русскоязычной литературе ЖЖХ в поле центробежных сил. Этот вариант хроматографического процесса был впервые реализован в системе двух жидких фаз. И до сих пор ЖЖХ в поле центробежных сил остается основным направлением развития этого метода. В этом методе, в отличие от традиционных направлений ЖЖХ, не требуется носитель стационарной фазы. Диспергирование стационарной фазы и ее удержи- [c.189]

Одиннадцать глав книги охватывают почти все вопросы жидкостной хроматографии. Изложение начинается с описания современных ионообменников — ионообменных смол, их синтеза, свойств, стабильности и областей применения. Вопросам статики (равновесия), кинетики и динамики уделяется несколько глав, снабженных обширными библиографическими списками. Вариантам применения ионного обмена в гетерогенных системах посвящены последующие разделы книги. В них описаны неорганические и жидкие ионообменники, читатель знакомится с ионообменными бумагами, тонкослойной ионообменной хроматографией и т. п. Все эти материалы предлагаются отнюдь не в описательной форме обсуждается теория процесса, метод рассматривается с количественной точки зрения и иногда в нескольких вариантах. Последняя глава книги посвящена изучению комплексных ионов при помощи ионообменной хроматографии в колонке, на бумаге и с применением мембран. [c.5]

Правильный выбор сорбента и соответствующей элюирующей системы — это первый и наиболее важный этап решения поставленной задачи. Поэтому необходимо обстоятельно знать свойства всех типов используемых в ТСХ сорбентов. Выбрать оптимальную хроматографическую систему достаточно сложно, поскольку разделение методом ТСХ обычно совершается в результате сочетания различных механизмов, чаще всего адсорбции и распределения между фазами, а также ионного обмена или затрудненной диффузии (гель-хроматография). Однако, еслп условия выбраны правильно, один из механизмов разделения становится преобладающим. Если разделяемые соединения неполярны, следует создать условия, благоприятные для адсорбционной хроматографии (применение сорбента с большой адсорбционной способностью), а для разделения полярных (растворимых в воде) соединений следует использовать принципы, применяемые в жидко-жидкостной хроматографии. Наконец, при работе с ионогенными соединениями следует избрать методику ионообменной хроматографии. Очевидно, что налицо определенная аналогия с колоночной хроматографией. [c.97]

Специфическая особенность ионообменных материалов состоит в том, что в физико-химическом плане все они — весьма сложные системы, в которых одновременно реализуется множество различных взаимодействий. Поэтому выбор той категории взаимодействий, которые главным образом определяют равновесные характеристики ионитов, неоднозначен, а проверка правильности такого выбора затруднительна. Именно этим объясняется сосуществование в теории ионообменных равновесий разнообразных моделей ионитов, согласно которым одни и те же закономерности, наблюдающиеся для данного класса ионитов, объясняются на основе заметно различающихся физических предпосылок. Еще одна особенность — чрезвычайно широкий спектр свойств современных ионообменных материалов, которые могут быть, например, твердыми и жидкими, кристаллическими и аморфными. [c.5]

Простейшая ионообменная реакция с точки зрения правила фаз описывается в пределах четверной взаимной системы. Например, для случая обмена иона водорода на ион металла НН + МеА=КМе+НА имеем систему [Н+, Ме+], [К", А ] — НгО. Диаграмма для такой системы строится в прямоугольных координатах, отображающих состав водных растворов системы, ограниченный линией растворимости растворов исследуемых соединений, а фаза ионита описывается равновесными значениями коэффициентов распределения а (свойство), нанесенными в соответствующих точках составов жидкой фазы (рис. 3). Исходные и равновесные составы водной фазы соединяются линией, названной условно по аналогии с лучом экстракции лучом ионного обмена. Луч ионного обмена начинается в точке состава, отвечающей концентрации исходного раствора, и заканчивается в точке, отвечающей одному из составов равновесной жидкой фазы. [c.20]

Общее сходство экстракции аминами с сорбцией солей металлов смолами до сих пор подтверждало то предположение, что имеющиеся в литературе результаты щирокого исследования ионообменных смол должны быть использованы в качестве руководящего принципа при экстракции аминами. В то же время различие при использовании разных аминов в одних и тех же экстракционных системах указывает на то, что экстрагент в жидкой форме обеспечивает большую степень универсальности, обусловленную как химическими, так и физическими свойствами жидкого экстрагента. [c.210]

Сущность этого метода производства нитрата натрия (или калия) заключается в ионообменной реакции, протекающей в гетерогенной системе между катионом твердой фазы (катионит) и катионами жидкой фазы. [c.483]

Комплексообразование в растворах лежит в основе многих методов химического анализа и разделения. Их точность и надежность определяются тем, насколько точно известны значения констант /Сг. Так, различные ионы переходных металлов можно селективно определить, подбирая концентрацию ЭДТА (разд. 6.3) и pH так, что один из ионов в основном не связывается в комплекс, в то время как другой связан прочно. Вновь резкое различие в способности N12+ д Сд2+ образовать анионные хлорокомплексы МС1з и МС1 позволяет осуществить их полное разделение при помощи ионообменных колонн. Связывание металлов в жидких системах организмов и их биологические функции, как показано в гл. 31, обусловлены образованием комплексов. [c.169]

Если в ионообменном процессе участвуют три и более ионов, находящихся в жидкой или твердой фазе, то, согласно гипотезе Б. П. Никольского и Е. Н. Гапона, обмен любой пары ионов протекает независимо от обмена других ионов, присутствующих в системе. Схематически обмен трех ионов может быть представлен следующими реакциями взаимодействия иоНообмейника с раствором [c.90]

Для ионообменной хроматографии наибольшее значение имеют следующие характеристики вещества размер (масса) и форма молекул — с позиций легкости их проникновеипя в поры матрицы ионообменника и скорости диффузии в жидких фазах системы значения рК для ионов, изоэлектрической точки (р1) для цвиттерионов амфолитов, а также ход кривых их титрования. Весьма желательно иметь представление и о распределении ионогенных групп по поверхности макромолекул амфолита для оценки возможностей локальных взаимодействий с обменником или пространственного соответствия этого распределения и средних расстояний между ионогенными группами на поверхности обменника. [c.256]

Ион-парная хроматография давно находила применение в жидкостной хроматографии и экстракции для извлечения лекарств и их метаболитов из биологических жидкостей в органическую фазу. Как самостоятельный раздел ВЭЖХ ион-парная хроматография, называвшаяся также экстракционной, парно-ионной, хроматографией с использованием ПАВ, хроматографией с жидким ионообменником, стала развиваться с середины 70-х годов. Метод занимает промежуточное положение между ионообменной хроматографией и адсорбционной, распределительной или обращенно-фазной. Недостатки ионообменных материалов, а именно невоспроизводимость от партии к партии, меньшая активность и стабильность по сравнению с другими сорбентами и небольшой выбор наполнительного материала, исключающий изменение селективности за счет сорбента, привел к некоторому ограничению применения ионообменной хроматографии. В ион-парной хроматографии большинство этих недостатков можно преодолеть. Метод ион-парной хроматографии характеризуется универсальностью и обладает преимуществом по сравнению с классической ионообменной хроматографией, в котором активные центры фиксированы. Вследствие более быстрой массопередачи в ион-парной системе хроматографическое разделение более эффективно, чем на ионообменнике с фиксированными и активными зонами. [c.74]

В работе Гросса [5] описано получение S-этил-1-С -/-гомоци-стеина из йодистого этила-1- и 8-бензил-/-гомоцистеина. Исходное вещество (1,14 г), полученное из метионина через 8-бен-зил- /-гомоцистеин [6] и Ы-ацетил-5-бензил- /-гомоцистеин [7], восстанавливают металлическим натрием в жидком аммиаке, и образовавшийся меркаптид обрабатывают 0,63 г йодистого этила-ЬС Прибор для проведения реакции представляет собой модификацию прибора, о котором идет речь в примечании 2. Вещество, оставшееся после испарения аммиака, растворяют в воде, и полученный раствор подкисляют соляной кислотой до pH 1—2, затем этот раствор пропускают через колонку [8] (высота 2,5 м, диаметр 22 см), наполненную ионообменной смолой дауэкс-50 (степень сшивания 8%) с величиной зерен 200—400 меш. Фракции, содержащие продукт реакции, полученные при элюировании 2,5 н, соляной кислотой, объединяют и испаряют при пониженном давлении. Остаток растворяют в воде и с помощью раствора едкого натра создают среду с pH 6,2. Для очистки вещество сублимируют при температуре 180—200° и давлении 1 мм рт. ст. Выход 0,400 г (60%),[а]д + 23°, концентрация 1% в 2 н. растворе соляной кислоты. Методом бумажной хроматографии в системе бутиловый спирт — вода— уксусная кислота (10 5 2) или в системе третичный амиловый спирт — вода — пиридин (7 6 8) при температуре 22—25° на бумаге ватман № 4 показано, что вещество состоит из свободной аминокислоты и радиохимических примесей RjSi,61 и 0,61 соответственно. [c.218]

Влияние адсорбЕЩИ на твердом носителе проявляется в той или иной степени в любом хроматографическом процессе со стационарными жидкой и особенно газовой фазами. В гель-проникающей хроматографии можно рассматривать процесс распределения веществ в системе — твердое тело-жидкость в пространстве — поры-жидкость в межчас-тряном пространстве, т.е. находящемся между частицами геля. При этом процессы адсорбции на поверхности гелей вносят существенный вклад в удерживание веществ в хроматографической колонке. Наконец, в ионообменной хроматографии при использовании в качестве подвижных фаз вод-но-органических растворов происходит обогащение фазы ионообменника водой по сравнению с подвижной фазой. Более того, известны примеры использования в качестве подвижных фаз органических экстрагентов, не смешивающихся с водой. При этом в хроматографической колонке вещества распределяются в трехфазной системе — ионообменник - водный раствор - органический экстрагент. Но во всех случаях речь идет о сопутствующих явлениях и процессах. Появление каких-либо специальных методов жидко-стно-жидкостно-твердофазной хроматографии остается проблематичным. [c.178]

В качестве неподвижных фаз в экстракционной хроматографии использовали дитизон [34, 35], теноилтрифторацетон (НТТА) [36], а-оксиоксимы [37] (а также другие оксимы [38]), дитиокар-баминаты [39, 40] и 1М-бензоил-М-фенилгидроксиламин [41]. Все эти соединения при обычной температуре представляют собой твердые вещества, и в качестве неподвижных фаз обычно используют растворы реагентов в органических растворителях, сорбированные на носителях. Имеется ряд работ, в которых использовались неподвижные фазы, с которых предварительно испарялся растворитель, но в этом случае распределение металла, очевидно, нельзя рассматривать как процесс, происходящий между двумя жидкими фазами, т, е. такие системы нельзя относить к экстрак-ционно-хроматографическим и скорее можно интерпретировать как ионообменные. В этом разделе экстракционно-хроматографические данные рассмотрены применительно к теории экстракции прежде всего обсуждается роль ряда факторов, определяющих экстракцию хелатов. [c.41]

Разделение альдитолов хроматографией в системе жидкая фаза—жидкая фаза с использованием ионообменных смол подробно изучено в работе [70]. Удовлетворительное разделение альдитолов на ионообменной смоле техникон Т5В (502--форма) показано на рис. 22.17. Эффективность разделения зависит от температуры и обменной емкости смолы. Большое влияние формы катионообменной смолы на коэффициент распределения установили позднее Самуэльсон и Стромберг [27]. Как видно [c.103]

Имеется еш е одно обстоятельство, являюш ееся, вероятно, наиболее убедительным аргументом против представлений о том, что селективность обусловлена изменениями объема, связанными с осмотическим давлением. Ряды селективности, аналогичные рядам для обычных ионообменных смол, экспериментально наблюдались для так называемых жидких ионитов, например для растворов динонилнафталинсульфоновой кислоты (катионит) и солей три- и тетраалкиламмония (аниониты) в органических растворителях [66—69]. Между тем в таких системах вовсе нет углеводородной матрицы, и поэтому им не свойственны изменения объема, вызываемые изменениями давления. [c.196]

Степень полимеризации п может изменяться в широких пределах в зависимости от природы растворителя и растворенного вещества жидкой мембраны (например, соли органофосфорных, карбоновых и сульфокислот, а также четвертичных аммониевых оснований в растворителях с е < 10). В таких растворах свободные ионы присутствуют в ничтожных концентрациях. Специфика жидких ионообменных электродов наиболее полно должна проявиться в системах, в которых существенную роль играет подвижность органофильных анионов (катионов) в мембране. [c.456]

Имея в виду экспериментально наблюдавшиеся большие изотопные эффекты в растворимости тяжелой воды в жидкостях, а также в растворимости жидких и твердых веществ в тяжелой воде, некоторые исследователи ожидали, что в ряде равновесных бинарных систем вода — органическая жидкость или вода — кристаллогидрат будет происходить значительное разделение молекул DgO, HDO и HgO. Первые соответствующие опыты были проведены с водой, содержавшей 1—4 ат. % D, и кристаллогидратами NaaSOi-lOaq [911] и Sr la-6aq [912] при 0° С. Оказалось, что при равновесии содержание дейтерия в водном слое и в кристаллизационной воде в пределах 0,01/6 одинаково. В работе [912] не было обнаружено разделения водорода и дейтерия в системе вода — диэтиловый эфир (вода каждой из фаз содержала 2,33 ат. % D). Из работы [914] следует, что при гидратации ионообменных смол КУ-1 и КУ-2 в разбавленной тяжелой воде равновесная концентрация дейтерия в водной фазе несколько больше, чем в гидратационной воде. [c.274]

Приводится обзор ряда работ, посвященных изучению электрохимических реакций с участием газов на полупогруженных металлических электродах. Рассматриваются реакции ионизации кислорода и водорода в водных растворах электролита, а также реакции в системах с электролитом в виде расплавленной соли. Показано, что с помощью метода полупогруженных электродов можно изучить кинетические особенности данных электрохимических реакций кроме того, могут быть определены основные параметры жидкой плевки (толщина, пшрина), образующейся на поверхности электрода над мениском жидкости. Рассматриваются также вопросы механизма работы газовых электродов, контактирующих с ионообменной мембраной. [c.372]

Если у соединения имеются две формы в жидкой фазе, то уравнение баланса должно быть изменено. Обозначим через нёдиссо-циированную форму, а через одноосновную форму. Тогда баланс в ионообменной системе будет описываться уравнением [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология