Мембраны осадочные

В настоящее время разработано большое число ионселективных электродов. В качестве мембран в этих электродах используют различные твердые и жидкие иониты, монокристаллы солей, гетерогенные (осадочные) мембраны. При изготовлении последних для придания мембранам нужной механической прочности применяют инертные связующие материалы, роль которых состоит в создании матрицы для закрепления частиц ионообменного вещества. Помимо указанных, при помощи ионселективных электродов можно определять ионы Са +, (Са ++Мя =+), 2п +, РЬ +, Ьа +, С1-, Вг-, 1-, 5 -, Р-, СЮ , МОз и т. д. [c.137]

Полупроницаемые перегородки бывают животного и растительного происхождения (стенки кишок, различные растительные ткани), они могут быть приготовлены искусственно (целлофан, пергаментная бумага и т. д.), или путем химических реакций обмена, осадочные мембраны), [c.84]

Для потенциометрических измерений применяют мембранные индикаторные электроды. Они обладают высокой чувствительностью и селективностью к катионам и анионам. По материалу мембраны их можно разделить на четыре группы стеклянные электроды электроды с жидкими мембранами электроды с твердыми или осадочными мембранами электроды с газочувствительными мембранами. [c.106]

Полупроницаемые мембраны бывают животного и растительного происхождения (стенки кишок, мочевого пузыря, различные растительные ткани и т. п.). Они могут быть и искусственного приготовления (пергаментная бумага, целлофан, пленки из коллодия). Часто пользуются полупроницаемыми перепонками, приготовляемыми путем химической реакции обмена (осадочные мембраны). Одна из лучших среди них имеет состав, выражаемый формулой Спа [Ре (СМ) ]. Ее можно получить при помощи следующей реакции, осуществляемой в порах, например, неглазированной или стеклянной пористой пластинки [c.223]

Пропускаемость мембран из Сп2[Ре(СК)в1 и Ге4[Ге(СМ)в]з, полученных на коллодиевых пленках, исследовалась в зависимости от размеров их пор (1—12 ммк) [1110, 1517]. Найдено, что с уменьшением радиуса пор осадочной мембраны происходит и уменьшение переноса ионов С1 , при соответствующем увеличении переноса калия. Эти результаты идентичны для обоих исследованных ферроцианидов, что позволило авторам сделать вывод об отрицательном заряде осадочной ферроцианидной мембраны. [c.212]

Исследование ионообменной способности осадочных ферроцианидных мембран показало, что емкость обмена зависит как от природы аниона, присутствовавшего в момент формирования мембраны, так и от радиуса ее пор [1225]. Увеличение обменной способности мембраны с уменьшением радиуса пор связано с увеличением удельной поверхности адсорбента. На основании этого авторы [1225] пришли к выводу, что обмен на ферроцианидных мембранах электролитов, не имеюш,их общих ионов с мембраной, происходит на поверхности последней. Вообще же пропускную способность ферроцианидных мембран часто связывают с сорбцией анионов па их поверхности [553, 913, 1603]. [c.213]

В зависимости от материала мембраны мембранные электроды удобно разделить на четыре категории 1) стеклянные электроды 2) электроды с жидкими мембранами 3) электроды с твердыми или осадочными мембранами 4) электроды с газочувствительными мембранами. Более детально мы рассмотрим свойства и поведение стеклянного электрода, учитывая его современную и историческую важность. [c.424]

Третью группу представляют пленки, изготовленные из неорганических веществ путем реакции обмена, так называемые осадочные мембраны. [c.109]

В. А. Пчелин считает необходимым допустить образование на границе фаз своего рода осадочной мембраны, включающей двухмерные белки и препятствующей смешиванию двух фаз. [c.371]

К гетерогенным мембранным электродам относятся так называемые осадочные и мембраны на основе ионообменников. Впервые стабильные в работе осадочные электроды на основе солей серебра получены венгерским исследователем Пунгором. Матрицей служил силиконовый каучук. Осадочные мембраны изготовляются из малорастворимых солей металлов и некоторых хелатных соединений. Так, Са " -селективный электрод может быть получен, если в качестве активного вещества взять окса-лат или стеарат кальция, Ва2+- или 50/ -селективные элект [c.54]

Среди гетерогенных твердых мембран наибольшее распространение получили осадочные мембраны, для изготовления которых применяются труднорастворимые соли металлов и некоторых хе-латных соединений. Так, при использовании в качестве активного вещества оксалата кальция или стеарата кальция могут быть получены мембраны, чувствительные к иону Са +, при использовании сульфата бария — мембраны, чувствительные как к Ва +, так и к S04 при использовании солей фтора (СаРг, Thp4, ГаРз) — мембраны, чувствительные к иону фтора, при использовании галогенидов серебра — чувствительные к ионам галогенидов и в некоторых случаях к ионам Ag+ и N-. [c.24]

Хотя прямое определение разности потенциалов между твердым веществом и раствором неосуществимо, Кольтгоф и Сэн-дерс установили, что потенциалы мембранных электродов из галогенидов серебра изменяются в зависимости от активности иона галоида (или иона серебра), и эта зависимость хорошо согласуется с уравнением (8-3). В этой связи следует отметить, что осадочные мембраны Фишера и Бабкока состоящие из частиц осадка, включенных в парафиновую матрицу, совсем не проявляют свойств, присущих мембранам с ионной решеткой, а реагируют на противоположные ионы в растворе (см. раздел 8-3), так как перенос электричества через такую мембрану осуществляется через водный слой, а не через твердую фазу. Следовательно, определяемый в этом случае потенциал — это скорее электрокинетический потенциал (раздел 8-4), а не термодинамический. [c.170]

Тот и Пунгор [76, 78] исследовали также влияние процесса комплексообразования на электроды с осадочными мембранами. Их исследования имели двоякую цель во-первых, установить характер электродной функции в растворах, содержащих комплексные соединения ионов, относительно которых селективен электрод, во-вторых, изучить поведение электродов в таких растворах, которые содержат ионы, растворяющие мембрану из-за образования комплекса (на этом основано использование AgX элeктpoдoв для определения N"). Растворение мембраны — возможная причина заниженного потенциала ЬаРз-мембранного электрода при измерениях в разбавленных фторидных растворах, содержащих цитраты [36, 79]. [c.26]

Как оказалось, такие осадочные гетерогенные электроды можно использовать в смесях вода —метанол и вода —этанол при концентрации спирта в воле вплоть хю 90" , а в смесях пропанол-1 — вода и нропанол-2 — вода до 60",, (при большем содержании спирта мембрана размягчается). [c.50]

Прибор состоит из измерительного преобразователя ( иономе-ра ) и набора специальных ионоселективных электродов. При определении активности ионов водорода, натрия, калия используется стеклянный электрод, ионов йодида и цианида — осадочная ионообменная мембрана, ионов сульфида и серебра — аргентито-вый электрод. Активность ионов хлорида и бромида определяют с помощью серебряного электрода. [c.53]

При соприкосновении разбавленных растворов соли тяжелого металла и какого-либо растворимого ферроциапида на границе раздела образуются простейшие мембраны. Однако вследствие чрезвычайной непрочности таких пленок осадочные ферроцианидные мембраны обычно получаются на различных основах (целлофан, коллодиевые пленки и т. д.). Особый интерес такие мемб1раны представляют для биологии, так как они являются полупроницаемыми и могут использоваться в качестве моделей при исследовании клеток. Механизм проницаемости ферроцианидных мембран до сих пор точно не установлен. Однако это явление, по-видимому, обусловлено наличием у них некоторого электрического заряда, достаточного для обеспечения ионной проницаемости. В последнее время существует мнение, что осадочные ферроцианидные мембраны следует рассматривать как неорганические высокополимеры, обладающие ионообменными свойствами [962, 1032]. [c.211]

Свойства осадочных ферроцианидных мембран во многом аналогичны коллоидным растворам этих соединений. Так, на свойства мембраны оказывает влияние порядок сливания исходных мембра-ногенов, скорость образования осадка, время его контакта с жидкостью, природа и концентрация щелочного металла, находящегося в растворе в момент образования осадка [868], т. е. те же факторы, которые влияют и на состав ферроцианидных осадков в процессе их формирования. Это дает основание связать свойства осадочных ферроциан щных мембран с их составом. [c.212]

Лучше всего изучать явления осмоса, используя так называемые осадочные мембраны, которые для этой цели впервые ввел М. Т р а у-бе (1867). Известно, что при реагиров-ании желтой кровяной соли с сернокислой медью образуется железистооинеродистая медь, нерастворимая в воде. Реакция идет таким путем [c.107]

Полупроницаемые мембраны бывают животного и растительного происхождения (стенкн кншок, мочевого пузыря, поверхностные раст11тельные перепонки и т. п.). Они могут быть получены и искусственно (пергаментная бумага, целлофан, пленки из коллодия и т. д.). Искусственные полупроницаемые мембраны могут быть получены путем химической реакции обмена Наилучшей из таких так называемых осадочных мембран оказалась пере понка из ферроцианида меди u2Fe( N)6. [c.67]

Ионоселективные электроды на основе гетерогенных мембран рассматриваются в монографии [25]. Честь первооткрывателя ИСЭ с мембранами, представляющими собой осадки умеренно растворимых солей, внедренных в инертную матрицу, принадлежит Пунгору [29, 122, 126, 127]. Гомогенные мембраны, как уже упоминалось в предыдущих главах, имеют определенные преимущества над гетерогенными мембранами с точки зрения воспроизводимости отклика соответствующего электрода (см. [17а] I). Однако для изготовления гомогенных мембран требуются специальные методические приемы (описанные в гл. 6), в то время как осадочные мембраны могут быть получены в сравнительно простых лабораторных условиях. Для изготовления электродов с матрицей из силиконовой резины Пунгор и сотр. использовали следующую методику [122, 124] (см. также [29, 136]). Смесь осадка соответствующей соли и полисилоксана гомогенизируют и добавляют сшивающий реагент (производное силана) и катализатор с таким расчетом, чтобы смесь содержала около 50% соли. Требуемую форму мембраны получают каландрованием. Качество мембраны зависит от степени сшивания матрицы, поскольку число поперечных связей определяет распределение частиц осадка в мембранной фазе. Буханан и Сиго [19] рекомендуют смешивать силиконовую резину с порошкообразными галогенидами серебра и прессовать смесь между полиэтиленовой пластинкой и поливинилхлоридной пленкой. Другие методики изготовления гетерогенных мембран включают осаждение галогенидов серебра в термопластовую [102, 174] или полиэтиленовую матрицу [91, 103]. В последнем случае мембраны следует прессовать при температуре от 100 до 130 °С и давлении 10 —3 10 Па. Подходящим материалом для матрицы мембраны является также дентакрил [175]. [c.78]