Матрицы из инертных газов

За последние годы была разработана особая техника собирания в матрицах из инертных газов и замораживания в них при очень низких температурах таких обычно ускользающих от более подробного исследования мимолетно существующих эфемерных двухатомных образований, например, молекул (SiO), (ОН), (SO), (СН), ( S), (PN) и т. п. В этих условиях удавалось подробно изучить спектры эфемеров, процессы их полимеризации (при легком повышении температуры, когда молекулы начинали диффундировать в твердой матрице и встречаться друг с другом) и многое другое. Родилась особая ветвь неорганической химии — низкотемпературное исследование многочисленных весьма неустойчивых в обычных условиях веществ — соединений с высокой реакционной способностью. [c.295]

Принимая в внимание все сказанное и большие усложнения, сопровождающие испускание световых квант газовыми молекулами СО (при столкновениях молекул) при обычных и повышенных температурах (многочисленность вибрационных и ротационных квант), можно оценить значение работы над изучением продолжительности существования возбужденных молекул СО и С5 и их гомологов при низких температурах в матрице из инертного газа аргона [51. [c.301]

Особенностью неорганических соединений является то, что они плохо растворимы в органических растворителях, использование же водных растворов нежелательно. Поэтому ИК-спектры молекул часто изучаются в газовой фазе и в матрицах из инертного газа. Колебательные спектры сравнительно простых молекул в газовой фазе имеют тонкую вращательную структуру, из которой можно определить моменты инерции, а следо- [c.454]

Диазометан. При фотолизе диазометана, стабилизированного в инертной матрице из инертного газа, вероятно, образуется метилен [65, 131, 135]. При нагревании матрицы от 20° до 35° К наблюдается хемилюминесценция, обусловленная комбинационными реакциями радикалов. [c.299]

Метод изоляции матрицей [4, 77] имеет большое значение при работе со смешанными кристаллами, хотя первоначально он предназначался для исследования неустойчивых молекул. Как уже говорилось, этот метод позволяет разделять молекулы и изолировать их колебания. Он также дает возможность целенаправленно менять окружение молекул (например, при использовании ряда матриц из инертных газов будут изменяться параметры решетки, потенциал, поляризуемость и т. д.). Недавно исследование многоатомных ионов, диспергированных в решетках галогенидов щелочных металлов [60, 69, 80], позволило получить ценную информацию об эффектах кристаллического ноля. По-видимому, нет никаких причин, по которым бы подобная техника не могла быть использована при исследовании органических веществ. Изучение влияния поля кристалла, размеров занимаемого молекулой места и т. д. на колебания молекулы может иметь важное значение для понимания энергетики и реакционной способности в твердом состоянии. [c.598]

Сдвиги частот (в см Ч при переходе от газа к кристаллу для метана в матрицах из инертных газов ]129] [c.610]

Применявшаяся методика введения атомов щелочных металлов в матрицы из инертных газов [2] была почти такой же, как при изоляции атомов водорода. Главное отличие состояло в том, что для получения пучка атомов щелочного металла использовался нагреватель. Литий захватывался ловушками нескольких типов, если [c.106]

Амино-радикал обнаружен несколько лет назад 157) в матрицах из инертного газа. В спектре, как и следовало ожидать, для вращающегося радикала были разрешены шесть линий. Однако соотношение интенсивностей линий было таким, что отнесение этого спектра оказалось ненадежным. Выбор между двумя альтернативами был сделан на основе анализа спектров ND2 и Найденные таким [c.171]

Максимумы измеренных полос поглощения субокисей алюминия, галлия и индия приведены в таблице. Там же приведены максимумы полос поглощения субокиси таллия [2]. Следует отметить, что после опубликования результатов наших исследований [1] вышла работа [4], в которой были определены все основные колебательные частоты субокиси алюминия в матрице из инертного газа при температуре жидкого гелия (см. таблицу). [c.89]

Не только молекула Н2, но и радикал ОН может существовать нёогра-ниченно долго, если его изолировать от других молекул (например, замораживая в матрицах из инертных газов при очень низких темпера- [c.67]

Такой громадный перепад в смысле вероятности протекания реакций требует объяснения самое изучение эфемерности молекул, связанное с особой криохимической техникой низкотемпературного замораживания их реакционной способности, в матрицах из инертных газов оказывается довольно сложным. Эфемерные молекулы, служа промежуточными образованиями в сложных звеньях элементарных актов, очень существенны как для по1 имания процессов химической технологии, так и в биохимии. [c.297]

Метод матричной изоляции описан в работах [859, 4244, 709, 976]. Беккером и Пиментелом [709] было показано, что частоты колебаний, найденные при работе с матрицами из инертного газа, незначительно (не более чем на 10—15 сж ) отличаются от частот, полученных в спектре поглощения газа. [c.465]

Х.1 приведены значения и отнесение частот для изотопных разновидностей ВРз и B I3. Для иона NOT можно было предположить также в качестве возможной конфигурацию симметрии Сг . Однако экспериментально в ИК и КР спектрах наблюдали по три фундаментальных частоты, причем единственная поляризованная линия КР не имела аналога в ИК спектре, что вместе с другими данными приводит к отнесению частот, указанному в табл. Х.1, и однозначному выводу о симметрии Озн- По колебательным спектрам, согласно корреляционной схеме (рис. Х.1), для свободных радикалов СРз, СНз, СОз в матрицах из инертных газов (см. гл. ХП 1.3) установлено, что первый (СРз) имеет пирамидальное строение (Сзт,), а два других —плоское (Daft). [c.209]

Плохо разрешенный дублет со сверхтонким расщеплением 23,8 гс, обнаруженный при фотолизе фосфина в матрице из инертного газа [30], был отнесен к атомам фосфора. Тот факт, что за появ- [c.110]

Окись азота N0. Несмотря на то что окись азота является одним из очень немногочисленных устойчивых неорганических радикалов, о ее спектре ЭПР можно сказать немного. 2 от радикал детально исследовался в газовой фазе, но никогда не был однозначно идентифицирован ни в одной конденсированной среде [17]. Отсутствие сигнала ЭПР у захваченного радикала окиси азота в матрицах из инертных газов не удивительно, поскольку в этом случае взаимодействие с окружением не может эффективно погасить орбитальный момент. Тем не менее вполне возможно, что взаимодействие с окружением ионного кристалла могло бы в достаточной степени снять вырождение я-орбиталей. Мы не считаем [20], что радикал N0 был действительно обнаружен, хотя сообщения об этом и появлялись [18, 19]. Всевозможные спектры, которые приписьшались этому радикалу, по-видимому, более удовлетвари-тельно интерпретируются как принадлежащие другим парамагнитным частицам. Напомним, что окись азота легко входит в качестве лиганда в комплексы с ионами переходных металлов в низких степенях окисления, и, если возникающий при этом комплекс парамагнитен, атом азота группы N0 часто вносит значительный вклад в результирующий спектр комплекса. Однако анализ анизотропных спектров различных комплексов такого типа показал, что неспаренный электрон обычно в значительной мере локализован на -орбитали переходного металла и лиганды отнюдь не похожи просто на возмущенную молекулу N0 [21]. [c.126]

Чг igxx + gzz) и II = gyy. Предположение о быстром вращении хорошо согласуется с результатами изучения радикалов NO2 в матрицах из инертных газов и в облученных кристаллах (табл. Vn.l), и тогда нет необходимости допускать существование ловушек различных типов. [c.149]

Л ы начнем со спектров радикалов НгС = СН и НгС = N. Радикал НгС = СН был получен в результате присоединения атома водорода к ацетилену в матрице из инертного газа [29], а радикал НгС = N аналогичным способом был приготовлен из H N. Интерпретация спектров электронного парамагнитного резонанса радикала НдС = СН оказалась довольно трудной, так как линии спектра были широкими [29]. Однако при фотолизе иодистого водорода -В присутствии дейтерированного ацетилена удалось получить радикал НЬС = СО, и в его спектре наблюдалось расщепление около 68 гс, которое отнесено к сверхтонкому взаилгодействию с одним из Р-протонов. Два других измеренных расщепления (34 и 16 гс) были отнесены соответственно к взаимодействию с вторым Р-прото-ном и с а-протоном. [c.155]

При изучении ацетилена в матрицах из инертного газа Адриан и др. нашли, что в отсутствие источника атомов водорода фотолиз ультрафиолетовым светом приводит к простому спектру, состоящему из двух очень узких линий с расщеплением в 16,1 гс [30]. Они приписали этот спектр радикалу НС = С, который, как полагают, имеет неспаренный электрон на своей а-орбитали. Оставшийся протон находится на большом расстоянии, так что анизотропное взаимодействие должно быть слабым. Изотропное взаимодействие такого радикала может быть только косвенным за счет спиновой поляризации связывающих электронов. И в этом случае значительный интерес могли бы представить сведения о расщеплении, обусловленном изотопом С. Было высказано предположение, что непосредственная поляризация должна быть очень небольшой [30], а расщепление от протонов является следствием косвенных взаимодействий. Следует, однако, отметить, что сопряженное основание СГ (нзоэлектронное радикалу цианиду) должно иметь равномерное распределение спина на обоих атомах углерода, а минимальная остаточная делокализация такого типа в НС = С-вполне люгла бы объяснить наблюдаемое расщепление. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология