Цеолиты теплоты адсорбции интегральные

Теплоты адсорбции пиридина, являющегося относительно слабым ооноваиием, на цеолитах Na-X, Са-Х и a-Y весьма близки и составляют 120—130 кДж/моль [135]. В ИК- Опектрах пиридина, адсорбироваяного цеолитами Са-Х и a-Y, в отличие от адсорбированного на натриевых формах, обычно наблюдаются полосы поглощения, характерные для иона пиридиния [253—256]. Отсутствие существенных различий между теплотами адсорбции пиридина означает, что либо число ио нов пи-ридиния в этих условиях (незначительно, либо энергии их образования сопоставимы с энергиями взаимодействия молекул пиридина с катионами Na+ и Са +. При повышении температуры число молекул пиридина, участвующих во взаимодействии с протонными центрами щелочноземельных форм цеолитов с образованием иоиов пи-ридиния, растет 256], и с этим, возможно, связано некоторое увеличение интегральной теплоты адсорбции пиридина, измеренной в [257] при 100 °С, при замещении около 80% Na+ на Са + в цеолите типа Y. Интегральная теплота адсорбции пипиридина в этом случае на кальциевой форме цеолита также выше, чем на натриевой. [c.179]

Дифференциалшая [69] и интегральная [257] теплоты адсорбции н-бутиламина на цеолите ( a,Na)-Y существенно выше, чем на цеолите Na-Y. Отсутствие зависимости теплоты адсорбции н-бутиламина от заполнения приводит автора i[69] к заключению, что адсорбирующиеся молекулы взаимодействуют одновременно с катионами Са + и ОН-группами, выполняющими функции протонных центров. Для цеолитов Са-Х и Na-X дифференциальные теплоты адсорбции н-бутиламина были вычислены в [258] из теплот смачивания бутиламином из растворов в бензоле. Их значения в области заполнений до примерно 20 молек./эл. яч. очень близки к тепло-там адсорбции паров н-бутиламина яа цеолитах a-Y и Na-Y i[69, 259]. Однако для заполнений выше 20 молек./эл. яч. яайдены заметно более низкие значения теплот адсорбции [258]. Предполагается, что наличие двух участков на кривых теплот адсорбции обусловлено существованием двух видов кислотных цвнтров в каждом образце. [c.180]

Однако интегральные теплоты адсорбции пиридина на цеолитах ( u,Na)-Y, (Ni,Na)-Y и ( a,Na)-Y, содержащих 75-80% двухвалентных катионов, измеренные при 100°С для заполнений около 30—40 молек./эл.яч., мало отличаются и составляют ПО—130 кДж/моль. Теплота адсорбции лиридина на цеолите Na-X составляет в этих условиях 104 кДж/моль. Не слишком различаются для этих цеолитов и интегральные теплоты адсорбции более сильного основания — пипиридина. Они составляют 115 кДж/моль для цеолитов с переходными металлами, i 100 кДж/моль для ( a,Na)-Y и 95 кДж/моль для Na-Y. [c.222]

Значительная часть ионов NF+ в цеолите (Ni,Na)-Y три адсорбции NHs изменяет свои позиции в решетке [351, 352]. Предполагается, что комплексы никеля с молекулами NHs образуются при этом как в больших поло- тях, так и в кубооктаэдрах. В исследованиях ИК-опектров аммиака, адсорбированного цеолитом (Ni,Na)-X, выявлено два состояния молекул NHs, координированных катионами Ni + [348]. Интегральные теплоты ад-горбции NHs цеолитами (Ni,Na)-Y (а также u,Na)-Y) заметно превышают соответствующие величины для цеолита Na-Y и растут с ipo TOM содержания катионов переходных металлов в цеолитах [257]. В то же время, как отмечено в [539], теплоты адсорбции NHs на цеолитах (Ni,Na)-X и ( o,Na)-X несколько ниже, чем на Na-X. Предполагается, что в этих случаях лишь небольшая часть ионов Ni + и Со + может участвовать во взаимодействии с NH3. На (недоступность части ионов Со + для молекул NHs в случае цеолита ( o,Na)-X указывают и результаты исследования УФ-опектров ионов кобальта [364]. [c.225]

Теплоты адсорбции таких слабых оснований, как олефины и ароматические углеводороды, для декатионированных цеолитов в большинстве случаев ниже или близки к теплотам адсорбции на натриевых цеолитах. По [280], например, калориметрические теплоты адсорбции бензола на цеолите Na-Y цри комнатной температуре заметно выше, чем на (H,Na)-Y. Как видно из рис. П.38, теплота адсорбции СеНе на цеолите (H,Na)-Y, в отличие от Na-Y, црактически не меняется с заполнением. Начальные значения теплот адсорбции СеНе, вычисленные из тазохроматографичеаких данных [29], для цеолитов Na-Y и (H,Na)-Y практически не различаются. Интегральная теплота адсорбции СеНе на цеолите Na-Y почти на 20 кДж/моль выше, чем ца (H,Na)-Y [257]. Однако изостерическая теплота адсорбции СеНе, вычисленная из изотерм адсорбции, измеренных при по1вышен-ных температурах, в области заполнений до примерно 6 молек./эл.яч. для цеолита (H,Na)-Y выще, чем для Na-Y, и при самых малых заполнениях разница в теплотах адсорбции превышает 10 кДж/моль [167]. При более высоких заполнениях теплота адсорбции на Na-Y уже выше теплоты адсорбции на (H,Na)-Y. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология