Пептиды восстановление карбоксильной групп

Восстановление сложных эфиров до спиртов тетрагидроборатом лития имеет особое значение. Реакцию обычно проводят в ТГФ, но молено использовать также и другие простые эфиры [286]. Сложные эфиры можно восстанавливать в присутствии карбоксильных групп (напомним, что при восстановлении комплексом боран-ТГФ наблюдается обратная картина). Нитро-, сульфонильная и амидная группы, также инертны по отношению к этому реагенту [7]. Тетрагидроборат лития применяют для определения концевых карбоксильных групп в пептидах. Последние вначале этерифицируют, потом селективно восстанавливают [c.340]

Амиды карбоновых кислот дают соответствующие амины даже в тех случаях, когда с LiAlH4 наблюдается расихепление связи С—N (табл. 51). Так, из yV-ацетилпиррола может быть получен iV-этилпиррол с выходом 35% [2155]. Пептиды могут быть восстановлены путем добавления по каплям их растворов в минимальном количестве спиртовой соляной кислоты в энергично перемешиваемый раствор LiAlH4 в тетрагидрофуране. В качестве продуктов восстановления образуются полиамины, которые вместо конечных карбоксильных групп содержат оксиметильные группы [3107, 3108]. Аналогичным способом были восстановлены лактамы [2576]. [c.362]

Бэйл11 [30] предложил метод ступенчатого расщепления пептидов с карбоксильного конца, основанный на использовании К,0-мигра-ции ацильных групп в сочетании с восстановлением. По этой схеме избирательное отщепление С-концевых аминоспиртов от пептидов происходит в две стадии. [c.197]

Хотя из литературных данных известно, что изучались различные химические методы определения С-концевых аминокислот [206], ни один из этих методов не обнаружил достаточно удовлетворительных результатов, которые давали бы основание к его широкому использованию. Поэтому наибольшее распространение получил способ, основанный не на химической, а на ферментативной реакции с карбоксипептидазой — ферментом, реагирующим лишь с теми пептидами, которые содержат свободную карбоксильную группу. Поскольку рассмотрение ферментативных реакций выходит за рамки настоящего раздела книги, реакция с карбоксипептидазой в данном изложении не описывается. Следует отметить, однако, что проблема развития химии белка настолько важна, что вполне оправданы постоянно продолжающиеся исследования, направленные на поиск и разработку удобных и с широкими возможностями применения химических методов. Было показано, что для установления последовательности аминокислот с С-конца белковой молекулы по крайней мере ограниченное применение могут найти три разных химических метода, так как они дают результаты, подтверждающие данные, получающиеся при использовании карбоксипептидазы. Речь идет о гидразинолизе, этерификации с последующим восстановлением сложноэфирной группы на конце молекулы в спиртовую, а также о реакции с неорганическим тиоци-анатом. [c.376]

Аспарагиновая и глутаминовая кислоты. -Карбоксильные группы этих аминокислот при твердофазном синтезе удовлетворительно защищаются бензиловыми эфирами, которые удаляются всеми обычными методами деблокирования функциональных групп боковых радикалов аминокислот. В одной из работ, где было желательно сохранить карбоксил глутаминовой кислоты защищенным даже после отщепления пептида от полимерного носителя [143], глутаминовую кислоту вводили в пептид в виде у-п-нитробензилового эфира N -7 peт-бyтилoк икapбoнилпpoизвoднoгo. Указанный эфир был устойчив к действию бромистого водорода в трифторуксусной кислоте позднее его удаляли восстановлением. Из-за плохой растворимости у- г-бен-зилглутамата синтез этого производного вызвал проблему, решить которую удалось путем разработки нового метода введения грег-бутилоксикарбонильной [c.55]

Глутатионпероксидаза. Этот фермент катализирует восстановление пероксида водорода за счет окисления глутатиона. Глутатион представляет собой трипептид т глутамилцистеинилглицин остаток глутаминовой кислоты в этом пептиде соединен со следующей аминокислотой своей т карбоксильной группой [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология