Свободная энергия и способность к самопроизвольному протеканию химических реакций

Химическое сродство веществ непосредственно измерить нельзя. В середине XIX в. М. Бертло и Ю. Томсен в качестве меры химического сродства предложили считать тепловой эффект реакции. По их мнению, чем больше теплоты выделяется ири реакции, тем больше способность веществ к взаимодействию, т. е. химическое сродство. Однако русский ученый А. Л. Потылицын и голландский физико-химик Я. Вант-Гофф показали, что это утверждение неверно, противоречит самопроизвольному протеканию многочисленных эндотермических процессов и справедливо только при абсолютном нуле. Применив второе начало термодинамики к химическим процессам, Вант-Гофф пришел к выводу, что реакции идут самопроизвольно не в сторону выделения теплоты, а в нап-равлеиии уменьшения свободной энергии системы. [c.159]

Способность реакции к самопроизвольному протеканию при постоянных давлении и температуре измеряется изменением свободной энергии ДС в расчете на моль реакции. Если для реакции, которая может сопровождаться вьшолнением единственного вида работы типа PV, изменение свободной энергии, ДС, отрицательно, реакция протекает самопроизвольно. Если же ДС положительно, реакция протекает самопроизвольно в обратном направлении. В тех случаях, когда ДС = О, реакция находится в состоянии равновесия. Другими словами, свободная энергия представляет собой химическую потенциальную функцию, минимизация которой позволяет определить положение химического равновесия. [c.83]

Вычисления изменений функции Г иббса, или свободной энергии, дают возможность делать обоснованные выводы о способности химических реакций к самопроизвольному протеканию. Из уравнения (17.9) следует, что изменение свободной энергии при постоянной температуре определяется выражением [c.316]

Только свободная энергия,— писал Е. Вибергв 1951 г.,— т. е. превращаемая в другие, кроме тепловой, формы энергии определяет знак и величину, направление и движущую силу химических превращений. Только те реакции протекают самопроизвольно, которые способны отдавать свободную энергию, причем тенденция к протеканию реакции тем больше, чем больше может быть произведено работы. Превращение связанной энергии принудительно связано с реакцией, протекающей под движущей силой свободной энергии. Знак и величина этого превращения могут... определять знак теплоты реакции, а следовательно, экзотермический или эндотермический характер тоцесса, но не направление и сродство реакции, определяемые только свободной энергией реакции при данной температуре. Только в рен ких случаях, в которых можно пренебречь связанной теплотой, теплота реакции будет равна свободной теплоте, и тогда теплота реакции будет мерой сродства в реакции [11, стр. 18]. [c.323]