Вещество химическое сродство

Одним из первых объяснений явления катализа была теория промежуточных соединени . Положительной чертой этой теории являлось то, что она подчеркивала химическую сторону катализа и объясняла избирательность катализа образованием промежуточных соединений различной природы в зависимости от химического сродства данных веществ. Однако зависимость активности катализаторов от способа их приготовления, а также явления отравления и промотирования катализаторов заставили предположить, что каталитическую активность нельзя объяснить только химическим составом катализатора. [c.12]

Итак, чтобы ответить на вопрос о возможности самопроизвольного протекания реакции слева направо или, наоборот, справа налево, необходимо знать состав реакционной смеси в момент ее приготовления и константу равновесия при данной температуре. По значениям парциальных давлений и константы согласно (75.3) рассчитывают величину АгО)р,т, являющуюся, согласно Вант-Гоффу, мерой химического сродства взаимодействующих в реакции веществ. Поэтому величину (А г называют иногда просто сродством. Если в момент смешения относительные парциальные давления каждого реагента равны единице (все вещества вступают в реакцию в своих стандартных состояниях), то уравнение (75.3) запишется в виде [c.248]

Допустим, что в мембране одновременно происходят два необратимых и взаимосвязанных процесса, движущие силы которых и Х2. Величина Х1 соответствует движущей силе векторного процесса транспорта -го компонента газовой смеси, в качестве которой принимают отрицательную разность химических потенциалов на границе мембран ( 1 = —Ац,). Сопряженный процесс с движущей силой Ха может быть векторным, как например, перенос у-го компонента, или скалярным, как процессы сорбции и химические превращения. Феноменологическое описание этих процессов идентично, сорбцию можно рассматри-вать как отток массы диффундирующего компонента из аморфной фазы в кристаллическую, где миграция вещества незначительна. В качестве движущей силы скалярного процесса примем химическое сродство Х2=Аг. Заметим, что, согласно принципу Кюри — Пригожина, сопряжение скалярных и векторных процессов при линейных режимах возможно в анизотропных средах (например, в мембранах гетерофазной структуры) или даже в локально-изотропных, но имеющих неоднородное распределение реакционных параметров [1, 5]. [c.17]

Атомы, входящие в состав молекулы органического вещества, не находятся в беспорядочном состоянии, а соединены в определенном порядке, причем на соединение их друг с другом затрачивается определенная доля химического сродства. Последовательность соединения атомов в молекуле А. М. Бутлеров назвал химическим строением. [c.10]

Рассмотрим особенности кинетики мембранных систем вдали от равновесия, используя одномерную модель процесса [4). Реакционно-диффузионная мембрана представляет собой открытую систему с распределенными реакционными параметрами. На границах этой системы происходит обмен веществом с газовой смесью в напорном и дренажном каналах в каждой точке пространства внутри мембраны (0<годновременно химические реакции и диффузия реагентов. В реакциях участвуют компоненты разделяемой газовой смеси, вещества матрицы мембраны и промежуточные соединения. Поскольку на граничных поверхностях поддерживаются различные внешние условия, в мембране в любой момент существует распределение концентраций реагентов i(r, т), в общем случае неравновесное. Движущая сила химической реакции — химическое сродство Лг, являясь функцией состава, также оказывается распределенным параметром. [c.29]

Чем больше химическое сродство реагентов, т. е. чем более отдалена совокупность данных веществ от состояния равновесия (для химически обратимых процессов), тем сильнее стремление к Протеканию процесса, тем больше убыль О. [c.183]

Поскольку все термодинамические потенциалы являются величинами экстенсивными, химический потенциал, так же как и химическое сродство, есть величина интенсивная. Он, однако, имеет ряд особенностей. По определению (уравнение (1.59)), химический потенциал есть какой-либо термодинамический потенциал (для определенности будем в дальнейшем говорить о свободной энергии Гиббса), отнесенный к одному молю вещества. Однако потенциал Гиббса имеет свойство экстремальности. Такое свойство присуще и химическому потенциалу, который точно так же состоит из равновесной составляющей, не зависящей от условий процесса, и некоторой переменной, зависящей от условий процесса, т. е. вида функции [c.39]

В термодинамике необратимых процессов можно выделить самопроизвольные (спонтанно протекающие) процессы и несамопроизвольно протекающие процессы. На основе аналитических выражений 1-го и 2-го законов термодинамики получены такие функции, как внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, энергии Гельмгольца и Гиббса. Эти функции используются для расчета максимальной и максимально полезной работы химического процесса, которые характеризуют химическое сродство вещества друг к другу (мера химического сродства). [c.6]

Особое место в изучении химической кинетики занимает вопрос о влиянии на протекание процесса примесей, участие которых в последнем не учитывается стехиометрическим уравнением реакции. Такие примеси в 1835—1836 гг. были названы шведом И. Я. Берцелиусом (1779—1848) катализаторами он же ввел в науку термин катализ. Под последним подразумевалось ускоряющее действие на химические процессы присутствия в реагирующей системе тел, не принимающих видимого участия в реакциях Сущность каталитической силы состоит в том, что тело лишь одним своим присутствием. .. может возбуждать дремлющие химические сродства взаимодействующих веществ . Однако Берцелиусу не удалось отстоять представления о катализе и понятие о нем прочно вошло в химию лишь благодаря работам Оствальда, проведенным в 1894—1911 гг. Оствальд дал катализу подробное научное объяснение, основанное на законах термодинамики это объяснение не утратило своего значения и поныне. [c.169]

Итак, критерием протекания процесса — мерой химического сродства является убыль О, т. е. — АС. Таким образом, для совокупности веществ при данных температуре и давлении (концентрации) мерой химического сродства будет величина АО. Это движущая сила процесса. Чем АО меньше нуля, тем дальше система от состояния химического равновесия и тем более она реакционноспособна. [c.183]

Во второй и третьей частях, посвященных реакционной способности веществ, главное внимание уделено их химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако, если принять во внимание специфичность и большое разнообразие скоростных факторов и также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления знаний и, наконец, то обстоятельство, что большинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Шателье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т.д.)—это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики это проблемы возможности и действительности и что значение энергетического (термодинамического) и кинетического факторов неодинаково для различных типов процессов для реакций в растворах электролитов (например, при нейтрализации), для высокотемпературных реакций и других быстрых процессов кинетические соотношения не существенны наоборот, для медленных реакций и таких, продукты которых гораздо устойчивее исходных веществ (например, при горении), не играют ощутимой роли равновесные соотношения. [c.4]

Таким образом, для совокупности веществ при данных температуре и давлении (концентрации) мерой химического сродства будет величина Л(3. Это движущая сила процесса. Чем АО меньше, тем дальше система от состояния химического равновесия и тем более она реакционноспособна. Вышеизложенное на [c.46]

Очень сильное влияние на упорядочивающее воздействие поверхности глинистых минералов на воду оказывает состав обменных катионов. Это объясняется прежде всего прочностью связи катионов с поверхностью глинистой частицы, т. е. способностью их к диссоциации и участию в катионообменных реакциях. Степень поверхностной диссоциации (т. е. поверхностного растворения) глинистых минералов, замещенных одновалентными катионами, на один-два порядка выше степени диссоциации глин, обменный комплекс которых насыщен двухвалентными катионами. При прочих равных обстоятельствах степень поверхностной диссоциации зависит не только от плотности заряда обменного катиона, но и от взаимного влияния силовых полей поверхности частицы и катиона друг на друга при взаимодействии с водой. По мере увлажнения поверхности глин вокруг обменных катионов развиваются области с упорядоченными молекулами воды. Часть слабо связанных с поверхностью катионов удаляется от нее и может участвовать в трансляционном движении вместе с молекулами воды и растворенными в ней органическими и неорганическими веществами. Если в дисперсионной среде находятся крупные гидратированные катионы (Ма+, Mg2+), то они, вытеснив с поверхности глинистого минерала менее гидратированные катионы (К+, Са ), могут привести к увеличению гидратной оболочки глинистых частиц. В натриевом бентоните по мере возрастания содержания воды и уменьшения концентрацни суспензии отдельные слои глинистых частичек полностью диссоциируют. В бентоните, обменный комплекс которого насыщен магнием или кальцием, этого не произойдет, хотя ионный радиус этих катионов в гидратированном состоянии почти в два раза превышает радиус гидратированного натрия. Это, видимо, является следствием как изменения структуры воды и размеров гидратированных катионов вблизи поверхности в зависимости от их химического сродства, так и сжатия диффузной части двойного электрического слоя. [c.70]

Химическая активность. Из учения о строении вещества известно, что активность металлов с увеличением номера группы падает, а активность неметаллов возрастает, т. е. наиболее реакционноспособными являются щелочные металлы, а из неметаллов — галогены. При этом если для первых химическое сродство в подгруппе растет, то для последних оно уменьшается. [c.259]

В соответствии с уравнением (И. 10) влияние температуры на химическое сродство определяется знаком и величиной Д5.Это позволяет нагреванием (или охлаждением) увеличить или уменьшить реакционную способность веш,ества или совокупности веществ, усилить стремление к протеканию нужного процесса (из совокупности конкурирующих реакций, т. е. обладающих близкими АО) и т. д. Если Д5 >0, то переход на высокотемпературный режим благоприятствует течению процесса это особенно важно в тех случаях, когда при низких температурах, вопреки отрицательному значению АО, реакция в силу инертности реагентов не протекает. Так, хотя для реакции [c.270]

Таким образом, сравнительно большое абсолютное значение AS в подавляющем большинстве реакций вида (XVI) означает чувствительность ДС (и AG) к температуре, т. е. существенное влияние температуры на химическое сродство различных веществ к кислороду. [c.276]

О химическом сродстве. Этим не вполне удачным, но общепринятым термином выражают способность данных веществ вступать в химическое взаимодействие между собой. До развития учения о химических равновесиях были попытки применить в качестве меры химического сродства тепловой эффект реакции. Считали, что чем больще выделяется теплоты, тем больще сродство между веществами. На основании этого был сделан вывод, что самопроизвольно могут протекать только реакции, сопровождающиеся выделением теплоты принцип БертЛо, 1867). Но, как указывал еще в 1875 г. Д. И. Менделеев, существование реакций, [c.265]

Для химической реакции ее определяют в качестве меры химического сродства, то есть способности веществ подвергаться химическим превращениям. [c.108]

Однако чистые системы трудно практически приготовить, поэтому их можно считать чистыми только теоретически. Обычно же в системе одновременно находятся как минимум два вещества и в ней при определенных условиях может быть выделено несколько фаз. Вещества, обладая определенным химическим сродством, подвергаются химическим превращениям, а фазы непрерывно обмениваются между собой энергией и веществом. Состояние неоднородной по химическому составу системы или гетерогенных систем будет зависеть уже от их состава, и внутренняя энергия таких сложных систем будет функцией как 5 и V, так и состава смеси Пх (моли) [c.144]

Необходимо учитывать, что катализатор должен обладать химическим сродством хотя бы к одному из компонентов реакции. Исключаются химически инертные вещества и те из химических активных для данной системы, которые образуют прочные соединения с реагентами. Пригодность того или иного вещества в качестве катализатора в какой-то мере оценивается определенными термодинамическими соотношениями. В работах исследователей, исходящих из старых предположений об объемных промежуточных соединениях в гетерогенном катализе, принимается наиболее активным тот катализатор, у которого теплота суммарной реакции распределяется примерно поровну между отдельными стадиями 52, 53]. [c.35]

Абсолютно чистых веществ практически не бывает, поэтому значение заметно отличается от нуля и химическое сродство системы в исходном состоянии оказывается значительно меньше [c.135]

Качественное изменение зародышей новой фазы - Образование новой фазы сопрово>кдается одновременным взаимодействием групповых химических составляющих системы с образованием зародышей новой фазы, смешанного состава. - Первоначальное преимущественное выделение в метастабильном состоянии системы структурных элементов новой фазы, качественно отличающихся от основного кристаллизующегося вещества и обладающих с ним коллоидно-химическим сродством Нативные, технологические ПАВ [c.250]

Реакционная способность химической системы при заданных условиях характеризуется скоростью и возможной глубиной химической реакции. Направление и глубина химической реакции определяются законами химической термодинамики. Согласно второму закону термодинамики условия направленности и равновесия химических реакций при постоянных Я и Г записываются в форме О (см. гл. X). В качестве меры химического сродства реакции принимается значение нормального (стандартного) сродства Afi° 298) (см. 75). Нормальное сродство мэжет быть меньше и больше нуля. Термодинамически наиболее вероятны реакции, у которых значения нормального сродства наиболее отрицательны. По значению (298) можно судить о вероятности той или иной реакции при парциальных давлениях (активностях) исходных и конечных продуктов, равных единице. Однако не следует делать вывод, что реакция вообще неосуществима, если А ° Т) > 0. Изменив парциальные давления начальных или конечных продуктов, можно создать условия, когда А О(Т) будет меньше нуля, и реакция пойдет слева направо. В табл. 28 привета б л и ц а 28. Степень превращения исходных веществ (х) и (2Я8) процесса, протекающего до равновесного состояния при отсутствии продуктов реакции в исходной системе [c.522]

Вопрос о способности веществ вступать в химическое взаимодействие обсуждался многими химиками разных времен. Считалось, что эта способность объясняется некоторой предрасположенностью веществ друг к другу — химическим сродство.м. [c.134]

Если бы МОЖНО было совершенно точно (т. е. без ошибки) установить с помощью индикатора необходимую (соответствующую точке эквивалентности) концентрацию ионов, то можно было бы титровать даже при очень малой величине энергии химического сродства. Так, например, пусть реакция между компонентами В и А идет настолько плохо, что в точке эквивалентности продукт реакции ВА диссоциирует наполовину (на 50%) с образованием исходных веществ В и А. Тем не менее в точке эквивалентности концентрации ионов В и А имеют вполне определенные значения, отличающиеся (на 50%) от исходных концентраций. При полном отсутствии ошибки в установлении концентраций с помощью индикатора титрование в рассматриваемом случае было бы возможно. [c.278]

Химическое сродство не зависит от пути и стадий протекания реакций, а зависит только от начального и конечного состояний его знак определяет направление реакции, а его величина — величину константы равновесия. Если исходные концентрации или исходные давления всех веществ, участвующих в реакции, принять равными единице, то [c.232]

Особо важное значение в химических процессах имеет термодинамический потенциал, т. е. изменение свободной энергии системы (А/ ). Выражая собой ту часть внутренней энергии системы, которая способна превращаться в полезную работу, величина ДР данного химического процесса служит тем самым мерой химического сродства реагирующих компонентов, т. е. мерой их реакционной способности. Чем больше абсолютная величина изменения свободной энергии или, что то же, чем больше значение максималыюи работы данного химического процесса, тем полнее они вступают между собой в химическое взаимодействие. Если мы говорим, что данные вещества реагируют между собой недостаточно энергично, то это означает, что они имеют небо,пьшое изменение свободной энергии в наблюдаемом процессе химического взаимодействия или, что то же, максимальная работа, которую требуется затратить на этот процесс, очень велика [c.167]

В основе этой тенденции лежит общий закон, определяющий направление химической реакции. Ее движущей силой является изменение энергии Гиббса, которое должно удовлетворять условию ДС°<0. Чем меньше алгебраическая величина AG°, тем больше химическое сродство реагирующих веществ и тем больше сдвиг равновесия в направлении образования продуктов реакции. Так, сопоставляя реакции образования малорастворимых галогенидов серебра из состаЕ ляю щих их ионов в растворе, например Ag (р) + I (р) -fi- Ag l (T) [c.128]

Подставив выражения для химического сродства Аг, скорости реакции Vrr и перекрестного коэффициента г в уравнение диссипативной функции (7.77) и интегрируя ifo по объему мембраны (см. 7.45), можно получить уравнение для расчета и анализа потерь эксергии в процессе селективного проницания через реакционно-диффузионную мембрану. Необходимое значение степени сопряжения массопереноса и химического превращения находят по уравнению (1.18) на основе опытных значений коэффициента ускорения Фь Предполагается также, что известно распределение концентраций всех компонентов разделяемой газовой смеои и веществ матрицы мембраны, участвующих в реакциях, как решение системы нелинейных дифференциальных уравнений (1.26). Энергетическая эффективность процесса при 7 = Гер оценивает эксергетический к. п.д., вычисляемый по уравнению (7.71). [c.255]

Кремний по многим свойствам похож на бор (диагональное сходство в периодической системе). Оба элемента в виде простых веществ — неметаллы, имеют высокие температуры плавления, образуют кислотные оксиды, ковалентные гидриды, полимерные ок-соанионы. Наиболее отчетливо диагональное сходство кремння с бором видно из зависимости, представленной на рнс. 3.27, свидетельствующей о близости значений (в расчете на 1 эквивалент) сходных соединений этих элементов (прямая на этом рисунке отвечает одинаковому химическому сродству соединений-аналогов). [c.370]

Значительное выделение тепла АНт С 0) при образовании галидов натрия можно рассматривать как критерий их устойчивости относительно простых веществ, а возрастание этой величины в ряду Nal—NaBr—Na l—NaF — как свидетельство увеличения химического сродства галогенов к натрию с уменьшением их порядкового номера (различие в агрегатном состоянии галогенов не отражается на ходе значений ДЯгэя). Оба вывода отвечают действительности. [c.52]

Выше неоднократно отмечалась связь различных свойств веществ с положением элементов в периодической системе Д. И. Менделеева (см. стр. 25 сл., 39 сл., 52, 54 сл., 65сл., 96, 126, 148 сл., 175, 205, 224 сл.). Здесь мы вкратце рассмотрим этот вопрос на примере одной из важнейших характеристик вещества — их химическом сродстве. [c.258]

Из опыта известно, что в смеси одни вещества активно реагируют между собой (например, олефины и О2), а другие при обычных условиях не взаимодействуют друг с другом — N2 и О2, N2 и Н2, С2Н4 и Н2. Из этого следует, что способность молекул различных веществ химически взаимодействовать друг с другом связана с какими-то особыми силами, которые химики назвали химическим сродством. Следовательно, химическое сродство определяется, как способность веществ подвергаться химическим превращениям или химическому взаимодействию с образованием продуктов реакции. [c.191]

Вначале за меру химического сродства предлагали принимать скорость химической реакции. Однако скорость химической реакции при одних и тех же условиях можно было изменять путем воздействия на вещества катализаторам разной природы. Это приводило к неопределенности при сравнении реакционной способности веществ, а слел ательно, и при определении химического сродстр г. Поэтому скорость химической реакции не может быть мерой химического сродства. [c.191]

Борьба со смерзанием грузов за счет применения-профилактических средств в виде добавок или покрытия ими внутренних поверхностей вагонов может идти путем изыскания веществ, снижаюхцих температуру кристаллизации воды, подбора поверхностно-активных гидрофобных веществ и снижения степени дисперсности материалов, подвергающихся смерзанию. При выборе средств профилактики основным условием является то, что используемые реагенты должны обладать большим химическим сродством с частицами материала по сравнению с химическим сродством к нему воды. К гидрофобным относятся вещества, которые не обладают химическим сродством к воде. Исследованиями установ-. лено [293], что применяемые в качестве профилактических средств гищ)офрбные вещества недостаточно [c.290]

Специфическая адсорбция газовых ионов на частицах аэрозолей значительно осложняет оценку зарядов частиц. Она характерна для частиц, имеющих химическое сродство к газовым нонам, или для систем, в которых межфазный потенциал возникает еще при их образовании. Электрический потенциал на межфазной границе может возннкнуть прн условии резко выраженного различия полярных свойств среды и дисперсной фазы. Примером могут служить аэрозоли воды илп снега ориентация молекул воды на поверхности частиц по оценке А. И. Фрумкина обусловливает электрический потенциал около 0,25 В и их положительный заряд. Электрический заряд на частицах может возникнуть и в процессе диспергирования (баллоэлектризацин) полярных веществ, когда частицы, отрываясь, захватывают заряд с поверхности макротела. Химическое сродство частиц к нонам и возникший потенциал на межфазной границе приводят к тому, что частицы аэрозоля неодинаково адсорбируют противоположно заряженные ионы, и средний их заряд в системе отличен от нуля. Опытным путем установлено, что частицы аэрозолей металлов и их оксидов обычно приобретают отрицательный заряд, а неметаллы и их оксиды заряжаются, как правило, положительно. [c.228]

В 1833 г. появилась адсорбционная теория Фарадея, созданная нм на основании его наблюдений над свойствами платины и сопоставления работ других исследователей. М. Фарадей установил, что платина в любой форме способна соединять водород с кислородом, при условии совершенной чистоты поверхности. Он считал, что в основе каталитических реакций лежат не электрические силы и не таинственная vis o ulta Берцелиуса, а природные свойства газовой упругости, связанные с проявлением сил притяжения, которыми обладают твердые вещества. Если поверхность чиста, т. е. нет загрязнений, уничтожающих силы притяжения, то газы на ней сгущаются. При этом часть молекул реагентов настолько сближается друг с другом, что возбуждается химическое сродство, уничтожаются эластические силы отталкивания и облегчается реакция. Полученные продукты реакции затем испаряются, освобождая поверхность, и процесс повторяется с другими молекулами. [c.91]

Говоря о реакционной способности, необходимо было иметь в виду не только вещества, вступаюище в реакцию, а всю реагирующую систему в целом, включая как исходные вещества, так и продукты реакции. Иными словами, химическое сродство является характеристикой способности химической системы совершать определенный, конкретный химический процесс. [c.135]

Возможность образования твердых растворов внедрения определяется факторами, характерными и для тверых растворов замещения, т. е. относительными размерами ионов, их валентностью и химическим сродством. Размер внедряемого иона обусловливается размерами незаполненных пустот или междуузлий в кристаллической решетке основного вещества. [c.172]

Способность различных веществ взаимодействовать между собой с образованием новых продуктов именуется химическим сродством. В качестве мерила химического сродства Вант-Гофф предложил использовать максимальную работу химических сил, т. е. изменение свободной энергии F при У = onst или изменение свободной энергии Z при р = onst [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология