Гидрирование гетероциклических соединений ароматического характера

Реакционные способности различных олефинов мало отличаются друг от друга. Особенно легко гидрируется ацетиленовая связь, и если после потребления рассчитанного количества водорода реакцию прервать, то можно добиться селективного гидрирования до олефинов. В промышленности целесообразно применять для этого частично отравленный солями тяжелых металлов или хинолином палладиевый катализатор. Вследствие большой стабильности ароматического состояния гидрирование ароматических и гетероциклических систем протекает с затратой большей энергии, чем гидрирование простых олефинов. Конденсированные ароматические системы гидрируются несколько легче, а именно сперва одно кольцо, затем при более жестких условиях другие кольца (только одно кольцо имеет полностью ароматический характер). У ароматических соединений с ненасы-ш,енными боковыми цепями легко гидрируется боковая цепь. [c.269]

Многие гетероциклические соединения, содержащие в кольцах двойные связи, проявляют более или менее ярко выраженный ароматический характер, который они теряют при частичном или полном гидрировании. Ароматические свойства наблюдаются у тио-фена, пиридина, тиазола, в меньшей степени у фурана, индола н имидазола. Бамбергер еще в 1891 г. указал на сходство типичных гетероциклов с бензолом и пытался объяснить это сходство одинаковым числом свободных валентностей внутри кольца [c.116]

Начальной реакцией всех соединений, содержащих пиридиновое или пиррольное кольцо, является насыщение гетероциклического кольца. Затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием смеси первичных и вторичных аминов. После этого ариламины подвергаются дальнейшему гидрогенолизу с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, алканов — Сд и свободного аммиака. В присутствии гидрирующего катализатора образуются основания, первоначально отсутствовавшие в исходном сырье. Если катализатор не обладает гидрирующей активностью, например при каталитическом крекинге, то активность его не снижается азотистыми соединениями неосновного характера. При гидрокрекинге азотсодержащих нефтяных фракций в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе изомеризация частично подавляется вследствие образования] аммиака и аминов, которые дезактивируют катализатор. [c.138]

Реакционная способность различных олсфиноз мало отличает ся. Особо легко гидрируется ацетиленовая связь, причем, если по еле поглощения рассчитанного количества водорода реакцию прекратить, можно добиться селективного гидрирования до олефинов. В промышленности целесообразно применять с этой целью частично отравленный солями тяжелы.х металлов илн xннoлинo r палладиевый катализатор. Вследствие большой устойчивости ароматических систем для гидрирования ароматических и гетероциклических соединений необходима большая затрата энергии по сравнению с гидрированием простых олефинов. Конденсированные ароматические соединения гидрируются несколько легче, а именно вначале одно кольца, затем при более жестких условиях другие кольца. (Только одно кольцо имеет полностью ароматический характер.) У ароматических соединений с ненасыщенными боковыми цепями последние легко гидрируются. [c.378]

Большой интерес вызвало получение азепинонов-2 и -4, например (97, Н =Ме, = 0Е1) и (105), которые являются я-эквивалентными гетероциклическими аналогами хорошо известной небензоидной ароматической системы тропона. Успешный синтез подобных систем [96] включал введение /г-бензохинонов в реакцию Шмидта с последующим алкилированием образовавшихся азепиндионов реагентом Меервейна Е(зО+ВР . Однако легкость гидролиза и гидрирования этих азатропонов, а также данные Н-ЯМР, не подтверждающие наличие кольцевого тока, исключают ароматический характер этих соединений. [c.714]