Реакции термической деструкции углей

Метод термического разложения нелетучих компонентов неф тей в температурном интервале 600—900° С с последующей качественной и количественной характеристикой газообразных и жидких продуктов пиролиза методом газо-жидкостной хроматографии впервые применили геохимики [13—15]. Достоинствами этого метода являются его экспрессность и возможность проведения анализа с малыми количествами образцов. После удачного решения аппаратурно-методических вопросов [15] и установления на примере исследования самых различных каустобиолитов (в том числе и остаточной части нефтей) строгой корреляции между происхождением органической основы образца и содержанием бензола р продуктах его глубокого термического разложения этот метод вошел в практику геохимических исследований. Кроме того, реакция термической деструкции в сочетании с методами газовой хроматографии успешно применяется для изучения таких материалов, как уголь и различные полимеры [16—18]. В основе всех этих методов — исследование доступных для анализа (ГЖХ, масс-спектрометрия и др.) продуктов термического разложения высокомолекулярных соединений. [c.168]

Термическая Д. полимеров, как правило, протекает с участием свободных радикалов. Имеются указа1шя и на наличие ионных реакций напр., в случае полиформальдегида и поливинилхлорида. По-видимому, термич. Д. этих полимеров протекает по иопно-ради-кальному механизму. В результате термич. Д. образуется большое количество летучих продуктов, к-рые в нек-рых случаях могут состоять практически только из мономера (напр., при Д. полиметилметакрилата и полистиро-та) или из смеси различных веществ. Кроме того, образуется также нелетучий остаток — частично разложившийся полимер, к-рый в конце концов превращается в уголь. Образовапие мономера (реакция деполимеризации) свидетельствует о том, что полимеризация является обратимым процессом. Наличие термодинамич. равновесия в системе мономер—полимер подтверждено экспериментально на ряде примеров (стирол — полистирол, метилметакрилат — полиметилметакрилат и т. д.). Подробнее об этом виде Д. полимеров см. Термическая деструкция. [c.340]

При температуре 270...280°С начинается стадия собственно пиролиза, заканчивающаяся примерно при 400°С. На этой стадии происходят экзотермические реакции термической деструкции полимеров древесины с выделением большого количества теплоты и образованием основной массы газообразных и жидких продуктов разложения, сначала СО2, СО, других неконденсируемых газов, уксусной кислоты, метанола, а затем смол. В остатке от пиролиза получается древесный уголь. [c.354]

Обычно создание инертной среды связано с определенными трудностями, поэтому термографический анализ можно проводить и в обычной атмосфере, но при этом должна быть хорошая герметизация печи нагревания. В этом случае восстановительная среда будет создаваться летучими продуктами термической деструкции исследуемого вещества. Многие исследователи считают, что во избежание горения верхней части исследуемого топлива следует после загрузки его в тигель присыпать эталонным веществом. Однако такой прием нам кажется неверным, так как исследования показывают, что нагретый уголь реагирует с эталонным веществом, сильное развитие получают реакции катализа продуктов разложения угля, а это будет искажать действительную картину деструкции угля. [c.87]

Из данных термического анализа установили, что основные реакции деструкции древесины начинаются при 270—280 °С, т. е. с началом экзотермических реакций. В интервале до 380 °С образуется большое количество дистиллята, главным образом уксусной кислоты и метанола, а затем возрастает количество смолы и газообразных продуктов. В остатке получается уголь. [c.271]

Опытами установлено, что нельзя долго поддерживать уголь в его пластическом состоянии. При обычной скорости нагрева в коксовой печи 2—4° С/мин пластическое состояние коксуюш,ихся углей сохраняется в интервале температур от 350 до 500 С, т. е. почти один час. Если скорость нагрева меньшая, то интервал температуры, соответствующий пластическому состоянию, сужается и пластичность уменьшается так, что по истечении нескольких часов, в самом благоприятном случае, пластическое состояние прекратится и уголь затвердевает, превратившись необратимым способом в кокс. Если коксование преждевременно прерывается, до того, как успели наступить первичные реакции термической деструкции, наблюдают при охлаждении затвердевание, кажущееся не окончательным, затем уголь возможно повторно размягчить при нагреве до более высокой температуры. Но все формы затвердевания будут окончательными, если выход летучих в угле не превышает И —15%. [c.109]

Температура затвердевания угля возрастает в зависимости от скорости нагрева. В первом приближении можно рассматривать что затвердевание возникает на определенном уровне развития реак ции термической деструкции, характеризуемом тем, что остается только несколько процентов не разложившегося метапласта какова бы ни была температура, при которой находится уголь Тогда, если предположить, что скорость этих реакций изменяется с температурой согласно закону Аррениуса, можно показать по средством расчета, не включая никакой другой гипотезы, что тем пература 0 для скорости нагрева 1 (в градусах в минуту) должна быть связана с температурой 01, соответствующей скорости нагрева Г С/мин, по уравнению [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология