Статистическое обоснование второго начала термодинамики

Второе начало термодинамики, так же как и первое, было введено, как постулат, обоснованный всем накопленным опытом. (Позднее оно получило обоснование и в выводах статистической механики.) Подтверждением второго начала служит то, что опытные данные о свойствах различных термодинамических систем не находятся в противоречии с ним или с каким-либо из следствий, строго вытекающих из него, при правильном их применении. Так же, как и в случае первого начала, можно дать различные формулировки второго начала, так как существует несколько положений, логически связанных между собой, и если принять одно из них в качестве исходного, можно вывести из него остальные. [c.145]

На основе статистических закономерностей можно доказать, что энтропия системы тем выше, чем большим числом комбинаций осуществляется данное состояние, чем выше, следовательно, термодинамическая вероятность этого макроскопического состояния. Отсюда следует существование соотношения между энтропией и термодинамической вероятностью состояния. Больцман показал (1896), что энтропия прямо пропорциональна логарифму вероятности. М. Планк выразил это уравнением 8- к 1п W, где к — постоянная Больцмана. Это очень важное соотношение является статистическим обоснованием второго начала термодинамики. [c.43]

А. СТАТИСТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ВТОРОГО НАЧАЛА ТЕРМОДИНАМИКИ [c.148]

А. Статистическое обоснование второго начала термодинамики [c.401]

Понятие об энтропии, представляющее в плане обычной трактовки второго начала термодинамики большую трудность для изучающего, более ясно при его статистическом толковании истинный смысл второго начала раскрывается именно в его статических формулировках. Целесообразность применения статистического метода очевидна, так как энтропия связана с теплотой и температурой, которые своему существованию обязаны корпускулярному строению материи. Статистическое обоснование второго начала было дано в работах Больцмана, Н. Н. Пирогова, Смолуховского и др. [c.96]

Законы разбавленных растворов не могут быть получены чисто термодинамически, т. е. строго выведены на основании только первого и второго начал термодинамики и их следствий. Для теоретически обоснованного вывода законов необходимо молекулярно-статистическое рассмотрение, которое приводит к определению вида зависимости химического потенциала компонента раствора от состава. [c.21]

Общие проблемы термодинамики служили предметом исследования ряда русских ученых предтечей их был М. В. Ломоносов, которому принадлежат идеи, связанные с первым и вторым началами термодинамики, а также с недостижимостью абсолютного нуля температур. Аксиоматическому обоснованию второго начала термодинамики посвятили свои работы Н. Н. Пирогов (1886 г.), Л. Г. Богаевский (1889 г.), Н. Н. Шиллер (1898 г.). Кроме того, Н. Н. ПирОгов был пионером разработки статистической термодинамики в России (1890 г.) Н. В. Танцов (1916 г.) рассмотрел последователь- [c.16]

В классических и позднейших произведениях по термодинамике мы не нахЬдим не подчиненного статистике безупречно строгого обоснования термодинамических неравенств, за исключением, пожалуй, того хода рассуждений, который был разработан Планком. Гиббс в своих термодинамических сочинениях без доказательства просто постулировал критерии равновесия. Термодинамические неравенства давно безоговорочно приняты всеми не потому, что они были строго доказаны в термодинамике, но потому, что к ним как к главному и важнейшему выводу, в отношении которого не оставалось возможности сомневаться, привело статистическое истолкование второго начала. Что же касается чисто термодинамических выводов неравенств из невозможности перпетуум-мобиле второго рода или из других достаточно широких формулировок второго начала, то, за исключением упомянутого доказательства Планка, они подчас оказывались настолько нестрогими, что многие авторы склонны были усматривать в этой части термодинамики неисправимый логический изъян. Этим и объясняется, что в ряде солидных руководств, таких как термодинамика Буасса, отрицается возможность чисто термодинамического, не основанного на статистике, обоснования теоремы о возрастании энтропии. [c.71]

Опубликование Клаузиусом в 1865 г. своей термодинамики в виде двух начал и представление во втором начале количества тепла в форме соотношения (263) — это колоссальный шаг вперед в направлении правильного понимания физической сути вермического явления. Однако данное Клаузиусом теоретическое обоснование факта существования энтропии, связавшее ее с равновесными состояниями, принесло больше вреда, чем пользы, ибо предельно ограничило возможности термодинамики и привело к ряду ошибочных выводов, например, о необратимости реальных процессов, об одностороннем развитии мира и его тепловой смерти и т. д. Это вызвало к жизни всевозможные другие обоснования и толкования энтропии, в частности статистическое, информационное и т. п., что крайне запутало проблему и в конечном итоге завело науку в тупик. [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология