Порядок связь с энтропией

О Брайн и сотрудники [265—269] систематически изучали парциальное давление, постоянную закона Генри и теплоту и энтропию растворения хлористого водорода в ряде органических оснований. Этот метод позволил различить соединения с различной основностью и установить порядок силы этих соединений как акцепторов водородной связи. Энтропия растворения хлористого водорода в одиннадцати слабых основаниях дала превосходную линейную корреляцию со сдвигом частоты поглощения Н — С1, вызванного теми же самыми соединениями. Однако удивительным свойством этой корреляции является знак ее углового коэффициента. Можно было ожидать, что самые больщие отрицательные энтропии растворения должны быть связаны с наибольшими сдвигами водородной связи, на деле же наблюдается прямо противоположное явление. с)тот странный результат трудно понять . Константы закона Генри, полученные при бесконечном разбавлении НС1 в ряде соединений самых различных классов, были недавно сравнены с результатами измерения основности, причем получено хорошее совпадение [331]. [c.217]

Предпочтительная конформация макромолекулы определяется внутримолекулярными связями боковых групп. Именно эти связи обеспечивают конформационный порядок макромолекулы. Этот порядок уменьшает энтропию цепи, но его энергетическая устойчивость зависит от прочности внутримолекулярных связей боковых фупп. Изменение этих связей ведет к конформационным изменениям в цепи. В живых системах все конформационные изменения пептидов обратимы, так как возможность конформацион-ных переходов обеспечивается устойчивостью (прочностью) основной цепи пептида. [c.44]

Таким образом, все хорошо изученные вблизи температуры плавления актиноиды подобно лантаноидам имеют ОЦК структуру. Но в отличие от лантаноидов четкой связи межатомных расстояний в твердой фазе с температурами плавления и кипения не наблюдается. При плавлении существенных изменений координационного числа, видимо, не происходит. Об этом говорят такие же, как у лантаноидов, малые энтропии плавления, не превышающие (там, где они надежно определены) 8 Дж/К моль. Изменение энтропии при испарении жидкости имеет тот же порядок, что и у лантаноидов. [c.189]

Величина рп зависит от степени упорядоченности (от степени порядка), в которой расположены атомы в растворе. Для регулярных растворов энтропия не отличается от энтропии совершенных и, следовательно, несмотря на различие в энергиях взаимодействия между атомами разных видов, возможны все перестановки и полностью отсутствует порядок. Следовательно, встречи 11, 22 и 12 определяются лишь вероятностями ( П ц, W22, 12)- При отсутствии порядка вероятность того, что наугад взятая пара атомов окажется 11, равна N (A i — мольная или атомная доля первого компонента), т. е. произведению вероятностей того, что оба атома окажутся первого вида, т. е. Wn = N. Соответственно 21 = Щ и Wi2= — 2N N2 (в паре 12 каждый из атомов может быть первым). Очевидно, что Wu+ W 2- -W22 N +N - -2N N2 = == (A i+Z/o) = 1. В растворе образуется всего р связей р.-= Z,i-f-Z,2)Z/2. Таким образом, [c.178]

В табл. 11 приведены сведения, характеризующие свойства молекул белка на границе с воздухом и маслом [131]. Из данных табл. 9 видно, что на границе с маслом энтропия денатурации на порядок больше, чем на границе с воздухом. Это связано с большей гибкостью молекул белка, которая также на порядок выше на границе с маслом. Однако белки на границе с маслом сохраняют некоторые поперечные связи, снижающие гибкость белков на порядок по сравнению с гибкостью полимерного клубка в тех же условиях. [c.203]

Цель гл. 7 — сделать более ощутимым понятие энтропии и научить определять в простых случаях знак приращения энтропии. В этой главе даны определения понятий порядок и беспорядок, близкие к нашим обиходным представлениям затем постулирована связь между энтропией и беспорядком, которая в последующем применена к определению знака приращения энтропии в различных процессах (смешение, изменение напряженности магнитного или электростатического полей, растворение ионов и т. д.) [c.10]

В ряде простых случаев можно составить правильное представление об изменениях энтропии по изменению степени порядка в системе. Сначала мы познакомимся с понятиями порядок и беспорядок, разберем ряд примеров, а затем, высказав связь между энтропией и беспорядком, рассмотрим несколько случаев, когда по изменению порядка можно установить знак изменения энтропии. [c.136]

Отмеченные особенности непрерывных систем предопределили и порядок изложения материала настоящей главы. В первых разделах введены дифференциальные уравнения баланса для обобщенных координат и других экстенсивных свойств, выражения для плотностей производства энтропии и диссипативной функции, линейные феноменологические уравнения и соотнощения взаимности Онзагера. На этой базе в последующих разделах дано описание процессов в непрерывных системах, обусловленных переносом масс компонентов, энтропии, электрических зарядов, и реализующихся в виде диффузии, седиментации, теплопроводности, электропроводности. Кроме того, рассмотрены некоторые стационарные состояния непре- рывных систем и связи между отдельными процессами переноса. [c.234]

Эйринга можно применить к реакциям любого порядка, но следует иметь в виду, что абсолютные величины сильно зависят от выбора стандартных состояний. Поэтому необходима осторожность при сравнении энтропий активации реакций, имеющих различный порядок. Как показал Мелвин-Хьюз [91], согласно теории столкновений, энтропия активации бимолекулярной реакции при 25 °С на 47,2 Дж/(моль К) более положительна, чем энтропия активации, вычисленная по формуле Эйринга. Нужно еще доказать, связано ли это с тем наблюдением, что только указанная разница в энтропиях активации была экспериментально найдена для двух реакций, из которых одна первого, а другая второго порядка в противном случае остается предположить, что эти реакции происходят по одному и тому же внутреннему механизму [138]. [c.142]

Для рассмотрения влияния растворителя на скорость реакции может быть успешно использована физическая интерпретация влияния температуры на скорость, основанная на теории активированного комплекса. Поскольку важным фактором наряду с энергией активации является и энтропия активации, на диаграмме энергии, соответствующей рис. 5-1, по ординате откладывают свободную энергию Гиббса G. Действительно, нередко встречаются реакции, энергии активации которых близки, но скорости заметно различаются при одной и той же температуре. Это должно быть связано с разницей энтропий активации. В качестве ориентира полезно помнить, что сдвиг на 6 к Дж/моль или на 21 Дж/(моль К) при комнатной температуре соответствует изменению константы скорости на один порядок. Таким образом, очевидно, что влияние растворителя на скорость необходимо обсудить с точки зрения свободной энергии. Могут наблюдаться следующие явления [c.158]

Рассмотрим применимость понятия о кооперативном взаимодействии дефектов с более общих позиций на примере превращений того или иного рода в простом твердом теле постоянного состава. Несомненно, что именно такую природу имеют превращения типа порядок — беспорядок, магнитные и ферроэлектрические эффекты упорядочивания [13]. Еще одним примером подобного перехода служит процесс плавления, для которого известны связанные с опережением эффекты, проявляющиеся в макроскопических свойствах, но не существует ни одной строго обоснованной модели [14]. Наиболее существенными физическими особенностями процесса плавления являются 1) сохранение дальнего порядка вплоть до температуры плавления и его полное исчезновение при такой температуре, 2) внезапное разрушение кристалла при температуре плавления и 3) существование эффектов, предшествующих плавлению, и эффектов, проявляющихся непосредственно после плавления. Они проявляются в различных физических свойствах, таких, как теплоемкость, коэффициент теплового расширения и т. д. Излагаемые здесь предположения о механизме плавления основываются на существовании дефектов типа вакансий. Несомненно, что наиболее важное различие между твердым и жидким состояниями состоит в том, что в твердом теле существует дальний порядок, а в жидкости он отсутствует. В различных моделях, предложенных ранее, такое изменение порядка связывалось с резким изменением энтропии, которое действительно происходит при плавлении. В свое время были предприняты попытки связать процесс плавления с изменением упорядоченности структуры за счет увеличения числа вакансий при достижении температуры плавления. На этой основе было предложено несколько теорий [151, против которых, однако, можно высказать следующие возражения 1) равновесная концентрация вакансий должна быть очень небольшой вплоть до температуры плавления и 2) концентрация вакансий в кристалле должна [c.380]

При одной и той же природе основного мономера и сшивающего агента гибкость полимерной матрицы зависит от количества сшивающего агента с увеличением его мольной доли в исходной смеси мономеров степень поперечного сшивания ионита возрастает и уменьшается структурный порядок в системе [57]. При этом основность анионитов и кислотность катионитов становятся меньше из-за уменьшения электростатической свободной энергии и конфигурационной энтропии матрицы полимера [40, 56, 58—60]. Это приводит к ухудшению электронодонорных свойств лигандных групп анионитов, в результате чего уменьшается энергия координационной связи Ек, с. [c.188]

С увеличением числа алкильных групп энтропия реакции ста-нов-ится более отрицательной, что соответствует ослаблению ориентации молекул воды вокруг катиона. Еще более убедительным является тот факт, что когда основность алкилами-нов измеряют индикаторным методам в растворителях со слабой способностью к образованию водородных связей или не образующих их вообще, порядок р/С соответствует ожидаемому [40] [c.260]

Энтальпия и энтропия адсорбционного вытеснения. Опыт показывает, что дегидрогенизации ДЯ° вытеснения практически не зависят от температуры в пределах 50 или 100° (в качестве примера см. рис. 9, из которого видно, что получаются прямые линии с постоянным тангенсом угла наклона, равным АН°/Я). АН° и адсорбционного вытеснения имеют порядок величины, близкий к тому, который бывает при химических реакциях. Большая величина АН° свидетельствует о возможности того, что адсорбция, требуемая для осуществления катализа, происходит вследствие образования одноэлектронной связи. Когда накопится опытный материал, интересно будет к энтропии адсорбционного вытеснения применить статистико-механиче-ское рассмотрение, как подход к построению модели адсорбции при катализе. Как и в случае некоторых химических реакций [60], наблюдается параллелизм между АН° и А5° адсорбционного вытеснения (рис. 14). [c.139]

Выдвинутая синергетикой концепция самоорганизации служит естественно-научным уточнением принципа самодвижения и развития материи. В противовес классической механике, синергетика рассматривает материю как массу, приводимую в движение внешней силой. В синергетике выявляется, что при определенных условиях и системы неорганической природы способны к самоорганизации. В отличие от равновесной термодинамики, признавшей эволюцию только в сторону увеличения энтропии системы, то есть беспорядка, хаоса и дезорганизации, синергетика впервые раскрыла механизм возникновения порядка через флуктуации, то есть отклонения системы от некоторого среднего состояния. Флуктуации усиливаются за счет нерав-новесности, расшатывают прежнюю структуру и приводят к новой из беспорядка возникает порядок. Самоорганизующиеся процессы характеризуются такими диалектическими противоречивыми тенденциями, как неустойчивость и устойчивость, дезорганизация и организация, беспорядок и порядок. По мере выявления общих принципов самоорганизации становится возможным строить более адекватные модели синергетики, которые имеют нелинейный характер, так как учитывают качественные изменения. Синергетика уточняет представления о динамическом характере реальных структур и систем и связанных с ними процессов развития, раскрывает рост упорядоченности и иерархической сложности самоорганизующихся систем на каждом этапе эволюции материи. Ее результаты имеют большое значение для установления связи между живой и неживой материей, а также раскрЕлтия процессов возникновения жизни на земле [179-185]. [c.169]

НОГО и вращательного движения, одновременно сойтись в одном и том же месте и в правильной ориентации, способствующей трансформации комплекса в переходное состояние. Статистические факторы такого рода и определяют энтропию активации реакции. Брюс [124] нашел среднее (экспериментальное) значение (—7 А5 /кинетический порядок), равное 18,4 3,3 кДж-моль , что соответствует снижению скорости в 1,7Ч10,3-10 раза на каждую дополнительную частицу, входящую в уравнение скорости и, следовательно, в переходное состояние. Дженкс [119] оценил максимальную эффективную мольность во внутримолекулярной реакции примерно в 10 моль-л близка к наблюдаемой в случае (71) , что соответствует проигрыщу в энтропии активации в 146 Дж--МОЛЬ в реакции с одним дополнительным участником в переходном состоянии. В случае химотрипсина имидазол и нуклеофильная НО-группа серина принадлежат одной и той же молекуле и фиксированы друг относительно друга сетью водородных связей системы переноса заряда. Специфические суб- [c.523]

ВИДИМ, при pH 2,0-5,0 и 8,5-9,5 порядок реакции дробный. Такой рядок при pH 2,5 и pH 8,75 подтвержден в [43], где приведены 1е по исследованию кинетики сульфитирования гваяцилгли-Р-гваяцилового эфира XXXIV. При этом установлено, что конца скорости реакции сульфитирования XXXIV на порядок ниже, в предыдущем случае. Это, очевидно, связано с пространствен-и препятствиями, которые создает смежный с реакционным цен-[ в а-положении гваяциловый заместитель, что также говорит в у смешанного 5л 1 + механизма сульфитирования. Еще одним ментом, подтверждающим эту точку зрения, служит отрицатель-эффективная энтропия реакции сульфитирования соединения IV [44]. [c.239]

Оксид диазота S 0. Эта молекула линейна, и электрпческпп дипольный момент ее лишь немного отличен от нуля (0,17 Д). Из-за близости рассеивающей способности атомов азота и кислорода невозможно на основе электронной дифракции сделать выбор между двумя возможными структурами NNO и NON, но первая из них подтверждается еще спектроскопически. Рентгенографические данные по кристаллическому N2O [1] (который изоструктурен СО2) согласуются лишь с моделью произвольно ориентированных молекул NNO. Этой неупорядоченностью может быть объяснена остаточная энтропия 1,14 э. е., близкая к теоретической величине (2 1п 2=1,377 э.е.). Центральны атом азота может быть описан как атом, образующий дне лр-связи и дополнительную л-связь, что дает общий порядок гвязи приблизительно [c.567]

При исследовании прочности межфазных адсорбционных слоев полимеров на границе водный раствор/углеводород нами было обнаружено новое свойство этих слоев, заключающееся в повышении прочности слоя на границе с углеводородом по сравнению с прочностью слоя на границе с воздухом. Для низкомолекулярных же ПАВ органическая жидкость (масло) сильно ослабляет когезию между углеводородными частями молекул в адсорбционном слое [156, 157], что вызывает обратное явление. Повышенное на 2—3 порядка значение прочности на границе с углеводородом можно рассматривать как результат более полной развернутости макромолекул полимеров и образования большего числа межмолекулярных связей. Известно [130, 131, 158, 159], что энтропия поверхностной денатурации, гибкость, поверхностная вязкость и скачок потенциала (поверхностный дипольный момент) на границе с маслом на порядок больше, чем на границе с воздухом. Эти данные являются дополнительными доказательствами соответствующих раз- [c.214]

Экстраполяцией при помош,и диаграмм Кола и Кола можно найти статическую диэлектрическую проницаемость системы цеолит — вода при разных степенях адсорбции. Полученный таким образом результат приведен на рис. 2. Как и при адсорбции на силикагеле, наблюдаемый изгиб диэлектрической изотермы может быть следствием прогрессируюш,его развития связей между адсорбированными молекулами воды, так как при этом будет уменьшаться вклад полярных молекул воды в общую поляризацию системы. В пользу этого предположения говорит и наблюдаемое уменьшение ширины распределения времен релаксации типа I молекул адсорбированной воды, увеличение энергии активации и возрастание энтропии активации. Это показывает, чтов более структурированной системе поворот одного диполя нарушает порядок среди большего числа соседей. [c.242]

Больших успехов в интерпретации свойств водных растворов алкиламмониевых солей достиг Г. Френк с сотрудниками [63]. Согласно предложенной ими модели, сравнительно большой порядок в таком растворе объясняется взаимодействием молекул воды между собой в слое, примыкающем к иону, и взаимодействием этого с.чоя с окружающей средой посредством водородных связей. Крупный гидрофобный ион алкиламмония, внедрившийся в каркас воды, не способен сильно взаимодействовать с диполями ближайших молекул Н2О. В результате наибольшая часть энергии высвобождается вследствие укрепления водородных связей между этими молекулами, что приводит к значительно более строгой взаимной ориентации молекул Н2О в первой гидратной оболочке и к усилению взаимодействия со следующим слоем воды по сравнению с тем обычным случаем, когда молекулы И2О находятся в гидратной оболочке небольшого иона, способного сильно притягивать их к себе своим электростатическим полем. Так объясняются большие отрицательные значения энтропий растворителя в водных растворах алки.таммони-евых солей. [c.296]

Чтобы разобраться в этом, вспомним, почему плавится лед. Лед представляет собой кристалл, построенный из молекул Н2О. В нем царит строгий порядок, при котором молекулы воды связаны друг с другом максимально возможным числом межмолекулярных связей. В жидкой воде большинство этих связей рвется. Что же заставляет воду быть жидкой при температуре выше нуля по Цельсию Потеряв многие из связей, молекулы воды приобретают возможность гораздо свободнее двигаться (перемещаться и вращаться), что становится очень выгодным с ростом температуры. При еще большем нагревании молекулы воды ради полной свободы жертвуют последними связями друг с другом — происходит переход нз жидкого в газообразное состояние. Это общая тенденция. С ростом температуры вещества проявляют готовность пожертовать энергией связи между молекулами ради увеличения энтропии. [c.39]

Проведенное выше обсуждение подчеркивало связь между смектическим параметром порядка я з и величиной нематического упорядочения 8. Но могут оказаться важными также и другие связи, изменяющие порядок перехода. Типичным примером является взаимодействие между -ф и направлением упорядочения, определяемым директором 11 [69. Как было показано в гл. 3, в нематической фазе флуктуации и велики, и в результате жидкость является мутной. В смектической фазе А п становится нормальным к слоям и фаза А прозрачна. Это изменяет относительную энтропию двух фаз и приводит к переходу первого рода. Детали этого процесса и величина результирующего разрыва непрерывности пока не ясны. [c.382]

Энтальпия активации (Aii= 6,6 ккал/моль) и энтропия активации (А5+ —49 энтр. ед.) также плохо согласуются с допущением классического 8 1-механизма. В частности, сильно отрицательная энтропия активации позволяет сделать вывод о высокой упорядоченности переходного состояния реакция проходит более легко лишь благодаря необычно низкой энтальпии активации. Если вместо метанола взять в качестве реагента фенол, то реакция также имеет третий порядок, но идет с меньшей скоростью, хотя следовало бы ожидать увеличения скорости из-за того, что фенол образует более прочные водородные связи, т. е. сильнее оттягивает заместитель X. Очевидно, что в переходном состоянии участвует еще одна молекула растворителя, подающая электроны по пути п в схеме (4.15,. а). Этот процесс при переходе от метанола к фенолу затрудняется по стерическим причинам (вспомним, что в субстрате имеются три фенильные группы), и большее оттягивание электронов фенолом по пути е не приносит пользы. Если в реакцию с тритилхлоридом в бензоле ввести одновременно метанол и фенол, то при сохранении третьего порядка (первый порядок по каждому из компонентов) скорость реакции возрастает, в 7 раз по сравнению с действием одного лишь метанола. При этом фенол в конечный продукт не входит образуется чистый три-тилметиловый эфир. Следовательно, в этих условиях роль фенола заключается лишь в оттягивании и сольватации галогенид-иона эту роль фенол благодаря своей повышенной кислотности (образование водородных связей с X) выполняет лучше, чем метанол. Последний же, как менее объемистый, легче выполняет роль агента, осуществляющего сольватацию с тыла и входящего [c.174]

Принято считать, что ИК-спектроскопические исследования являются наиболее чувствительным, самым характеристичным и одним из наиболее богатых информацией методом исследования водородной связи . При этом имеют в виду возникающие у водородсодержащей молекулы К—А—Н изменения частоты валентного колебания связи А—H(v ) и частоты деформационного колебания Н—А—H(v ,). Оба колебания имеют высокие частоты (в областях 2500—3500 и 1000— 1700 см" соответственно). Большинство ранних исследований, в том числе и цитированное выше, касались внутримолекулярной водородной связи. При наличии межмолекулярной водородной связи система может рассматриваться как особый вид комплекса. Образование комплекса, как отмечалось в предыдущем разделе, должно привести к потере 3 трансляционных и 3 вращательных степеней свободы. Из шести новых колебаний одно (vg) будет непосредственно относиться к валентному колебанию водородной связи К—А—Н...В. Частоты v<г находятся в интервале 50—250 см" из них с помощью силовых постоянных может быть получена непосредственная информация о силе водородной связи. Так, в работе Миязавы и Питцера (1959), где анализ нормальных колебаний был вьшолнен таким образом, чтобы получить наилучшее согласие с данными по энтропии, к муравьиной кислоты в газовой фазе была отнесена частота 248 см недавно этот результат был подтвержден Карлсоном и сотр. (1966) измерениями в дальней инфракрасной области. Такой частоте соответствует силовая постоянная 0,33-10 мдин/А интересно отметить, что более 20 лет назад Хэлфордом (1946) было предсказано значение 0,4-10" дин/см. Аналогично в спектре льда поглощение при 212 см" отнесено к V,. Если применить к этой системе упрощенную модель гармонического осциллятора с точечными массами, равными 18, то найденная силовая постоянная составит 0,2 X 10 мдин/А, т. е. будет иметь такой же порядок (Пиментел и Мак-Клеллан, 1964). [c.23]

При вычислении значений, приведенных в табл. 30, предполагалось, что трансмиссионный коэфициент х равен единице. Скорости реакции настолько велики, что это предположение вполне оправдывается. Однако во многих случаях факторы частоты имеют порядок величины 10 или меньше. По тем же причинам, которые были изложены на стр. 279, эти низкие значения могут быть обусловлены низкими значениями трансмиссионного коэфициента. Однако в других случаях возможно, что процесс активации сопровождается значительным уменьшением энтропии. Например, для разложения этилиденди-ацетата и других эфиров с общей формулой Н СН(0 С0-К)2[ ] энтропии активации, вычисленные в предположении, что трансмиссионный коэфициент равен единице, составляют от —10 до —18 лглгл/г/градус. В этих реакциях активированные комплексы могут содержать большее число связей, чем первоначальные молекулы, например [c.288]

Двухатомные молекулы типа АВ характеризуются ф = 360°, п=1 и ст=1, поэтому для них член 1пст превращается в нуль и не учитывается. Для всех остальных молекул энтропийная поправка на симметрию при вычислении энтропии связи необходима, и чем больше в молекуле осей и чем больше порядок их симметрии, тем выше будет эта поправка. [c.219]

Энтропию принято интерпретировать, как изменение порядка в системе. Чем меньше порядок, тем больше вероятность существования системы. В то же время меньший порядок появляется при увеличении степени свободы частиц. Поскольку большая часть реакций происходит в растворах, то и главный вклад в энтропию вносят процессы сольватации — де-сольватации. Положительное изменение энтропии [+380,3 Дж/(моль-К) при образовании [AlFsP" в водном растворе обусловлено преобладанием десольва-тации гидратированных ионов АР и р- при комплексообразовании-. Если же учесть побочные процессы, то можно рассчитать ДС, АН и AS для газообразного иона [А1РбР . В этом случае величина АН непосредственно характеризует прочность химических связей лежду АР+ и Р". Однако такие данные получить очень [c.169]

В газах атомы расположены далеко друг от друга и даже менее упорядоченно, чем в жидкостях, из-за возможности беспорядочного распределения в пространстве. Изменение энтропии при переходе из жидкого в газообразное состояние определяется неупорядоченностью, поэтому Л5 испарения для всех газов приблизительно одинакова (около 21,6 энтр. ед. это и есть правило Траутона), за исключением тех случаев, когда в жидком состоянии имеется некоторый порядок. Примером такого положения является вода, а его причиной — водородные связи. [c.245]

Работы Винера и Шеннона были прочтены и подхвачены в первую очередь инженерами связи и устройств автоматического регулирования. Для них понятия информации и управления были профессионально привычными и не требовали разъяснений или определений. Но в дальнейшем, когда кибернетикой начали заниматься лица самых различных специальностей, подчас весьма далекие и от техники, и от математики, основные понятия кибернетики стали получать весьма разнообразные, а подчас и произвольные толкования. Кибернетики сами не сумели соблюсти порядок в собственном доме. В некоторых книгах по кибернетической оптимизации производства термин шформация стал применяться к. .. сырью ( входная информация ) и изделиям ( выходная информация — о чем 1), а обработка сырья трактовалась как язык для перекодирования входной информации в выходную . Другими авторами управление трактовалось как любое взаимодействие элементов системы , чем вольно или невольно в состав кибернетики включалась вся физика и многие другие естественные пауки. Информационную энтропию и негэнтроппю (меру количества информации) некоторые авторы стали смешивать с физической энтропией и негэнтропией и утверждать, что растение получает с солнечным светом будто бы информацию , а не свободную энергию. Особенно не повезло самому понятию информация (как соответствию сигнала или знака другому сигналу или событию), которое стало не принято отличать от меры количества информации по Шеннону (негэнтропия на символ), что равноценно, например, замене тонны угля тонной льда подтем п едлогом, [c.13]

Отклонен1 я, наблюдаемые, например, в метиловом и этиловом спиртах, могут быть обусловлены образованием сольватов за счет водородной связи между ионами аммония и гидроксильной группой растворителя. Идеальный порядок изменения основности не всегда наблюдается в инертных растворителях, поскольку водородные связи могут образоваться и с другими молекулами, например молекулами аминов, кислот и солей (ср. [35, 172, 469, 5596]). Сила основания определяется изменением энтропии, а также стернческим и сольватирующим эффектами, II их суммарное действие на каждый из аминов дюжет быть различным. Результаты исследований представлены на рис. 26. Величины р/ вн+ для 16 монофункциональных оснований из 18 соответствуют величинам, измеренным в воде с точностью до +0,2 единицы рК. Полученные зависимости показывают, что порядок изменения относительной силы оснований в воде является полезной проверкой для титрования в неводных средах. Хотя степень сольватации может быть различной, это ие может вызвать очень больших расхождений. [c.68]