Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Значения термодинамических свойств различных веществ

    По мере накопления данных о термодинамических свойствах различных веществ и о параметрах химических реакций стали выявляться закономерные связи между свойствами веществ, с одной стороны, и их составом и строением — с другой. Эти закономерности дают возможность во многих случаях при отсутствии прямых данных определять свойства вещества на основе данных для других веществ, близких ему по составу и строению. В основу методов сравнительного расчета положено химическое подобие таких веществ. В настоящее время эти методы основываются больщей частью на эмпирически установленных закономерностях. Первоначально значения, получаемые при помощи сравнительных методов. [c.88]


    Все перечисленные электрохимические методы имеют значение и для исследовательских целей измерение электропроводности — для решения вопросов теории растворов, измерение вольтамперометрических характеристик — для выяснения механизма электрохимических реакций и определения кинетических параметров, потенциометрические измерения — для определения термодинамических свойств различных веществ и т. д. [c.386]

    В приложении помещены таблицы значений термодинамических свойств химических элементов и соединений (неорганических и органических), наиболее интересных в практическом отношении, причем преимущественно лишь тех соединений, для которых имеются данные как для 298,15 К, так и для более высоких температур. С целью иллюстрации основных методов расчета в- таблицах представлены различные сочетания функций с тем, чтобы с их помощью можно было любым методом определить тепловой эффект и константу равновесия реакции для обычных и высоких температур. Эти данные могут быть использованы для определения термодинамических параметров тех реакций, компоненты которых представлены в таблицах, а при использовании методов сравнения— также для расчета параметров других сходных с ними веществ и реакций. [c.8]

    Справочник состоит из двух томов. В 1-й части I тома Справочника излагаются методы расчета таблиц термодинамических свойств веществ в жидком и твердом состояниях и в состоянии идеального газа, основные сведения об энергетических состояниях атомов и простых молекул, а также методах определения постоянных, необходимых для расчетов таблиц термодинамических свойств. Во 2-й части излагаются результаты исследований и приближенных оценок молекулярных постоянных, теплоемкостей и теплот фазовых переходов, а также термохимических величин веществ, рассматриваемых в Справочнике. На основании критического анализа в специальных таблицах приводятся значения этих достоянных, принятые для последующего расчета таблиц термодинамических свойств индивидуальных веществ. В отдельных разделах описываются расчеты термодинамических функций газов, оценивается их точность и дается сравнение с литературными данными. В 3-й части приводится различный вспомогательный материал, в том числе значения основных физических постоянных, атомных весов и процентное содержание изотопов элементов, соотношения, связывающие между собой силовые постоянные и частоты колебаний молекул разных типов, а также произведения их главных моментов инерции и структурные параметры. В этой же части излагаются методы вычисления поправок к значениям термодинамических функций газов, учитывающих взаимодействие их молекул, и рассматриваются данные, необходимые для расчета этих поправок для 34 газов, а также критические постоянные ряда веществ и методы их оценки. [c.13]


    Следует подчеркнуть, что нри анализе термодинамических свойств различных соединений и оценки их важности с термодинамической точки зрения в условиях, представляющих наибольший интерес для исследователя, вначале следует применить наиболее простой и грубый метод приближенного расчета энергий связи, полностью пренебрегая величиной АСр, и использовать грубые правила оценки изменений энтропии реакции. После того как удастся ограничить число возможных соединений, требующих дальнейшего рассмотрения, для еще более детального термодинамического анализа поведения этих веществ в конкретных условиях можно использовать более точные методы приближенного расчета энтальпий образования этих соединений и их энтропий. Если грубые расчеты покажут, что большая часть рассмотренных соединений исследована ранее и для них имеются надежные термодинамические данные, то в этом случае точные значения термодинамических параметров вполне можно определить с помощью стандартных термодинамических расчетов, рассмотренных в предыдущих главах. Если же предварительные расчеты показали, что нри термодинамическом анализе необходимо учитывать неизученные соединения, то в термодинамических расчетах можно ограничиться оценочными величинами. При этом не следует делать ошибки, предполагая, что в расчетах можно ограничиться только веществами с хорошо изученными термодинамическими свойствами. С помощью описанного выше подхода удается избежать серьезных ошибок при термодинамическом анализе. [c.159]

    Данные литературы по стандартным теплотам образования жидких соединений приводятся в табл. 3.38. Основные источники данных — работы [3.1—3.4]. Численные значения стандартных теплот образования газообразных соединений представлены в табл. 3.39, Основные источники данных — работы [3.1, 3.3, 3.78, 3.79]. Следует отметить, что значения термодинамических свойств, полученные различными авторами для одного и того же вещества, часто расходятся весьма существенно, поэтому запись термодинамических величин с несколькими знаками после запятой, практикуемая в некоторых справочниках, не отражает реальной точности экспериментальных данных. В настоящей работе запись значащих цифр термодинамических величин произведена с учетом их точности — погрешность для различных соединений меняется от 1 до 10 %. [c.144]

    Значения термодинамических свойств веществ и характеристики процессов вошли в различные справочные издания, отчасти в монографии и учебники. [c.67]

    В СВЯЗИ С ЭТИМ в настоящее время все более широкое применение получают различные методы сравнительного расчета термодинамических параметров одних веществ и реакций по экспериментальным данным, относящимся к другим веществам и реакциям, т. е. методов расчета, основанных на закономерной аналогии термодинамических свойств химических соединений, близких по химическому составу и строению. Первоначально значения термодинамических свойств веществ и параметров реакций, полученные с помощью таких методов, рассматривались лишь как приближенные, позволяющие оценить недостающие экспер иментальные значения. По мере развития этих методов и многократного подтверждения получаемых на их основе результатов новыми экспериментальными данными лучшие из предложенных методов расчета приобрели уже достаточную надежность, и результаты, получаемые с их помощью, включаются в основные термодинамические справочники как полноправные данные. [c.8]

    Это положило начало теории соответственных состояний, называемой также теорией термодинамического подобия. Под соответственными состояниями различных веществ понимаются состояния с идентичными значениями ири-веденных параметров состояния (11.221). Изучение большого экспериментального материала о Р—У—Г-свойствах различных веществ привело к установлению эмпирического закона соответственных состояний, утверждающего, что все вещества подчиняются одному уравнению состояния, выраженному в приведенных параметрах состояния. Этот эмпирический закон подтверждается теорией, которая приводит к единому для всех веществ вириальному уравнению состояния в приведенной форме (11.220). Существование такого уравнения связано с наличием близкой аналогии в характере зависимости потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия от расстояния между молекулами. Отсюда ясно, что отклонения в подобии межмолекулярного потенциала для разных всществ должно приводить к отклонениям р подобии и их термодинамических свойств, [c.161]

    Недостаточное развитие теории строения вещества, стремительное увеличение числа химических соединений, растворов и сплавов и быстрое вовлечение все большего числа их в сферу практического использования делает невозможным своевременное получение всех необходимых термодинамических характеристик даже для важнейших объектов. Поэтому очень важным, хотя в принципе вспомогательным, направлением является разработка полуэмпирических и эмпирических методов расчета физико-химических величин, позволяющих с достаточной точностью вычислять термодинамические свойства большого числа объектов известного класса на основе точных (обычно экспериментальных) значений для отдельных представителей этого класса. Более того, необходимость располагать хотя бы приближенными значениями свойств веществ наряду со все возрастающей диспропорцией между числом известных и числом изученных веществ и процессов приводит к тому, что точными термодинамическими уравнениями пользуются чрезвычайно редко (поскольку в них наряду с искомой величиной входят и другие, значения которых большей частью неизвестны). Эта задача также требует планомерно выполняемых прецизионных измерений термодинамических свойств различных, рационально выбранных для данной цели объектов. [c.284]


    Общие соотношения. В настоящее время данные по термодинамическим свойствам веществ и параметрам реакций систематизированы в различных справочных изданиях. Термодинамические функции Я, 5, О, От — Нт,)1т, Нт — Н°т) т, и. А, а также Ср и Си являются функциями состояния, т. е. их изменение в ходе процесса равно разности между значениями их в конечном и в начальном состояниях. Таким образом, изменение каждой из -этих функций в результате реакции равно алгебраической сумме значений ее для соответствующих количеств начальных веществ и конечных продуктов реакции  [c.52]

    В методе соответственных состояний утверждается, что некоторые из термодинамических свойств веществ при одинаковых значениях приведенных параметров должны быть одинаковыми. Это утверждение назьшается законом соответственных состояний, который является лишь приближенным правилом. Ньютон (1935) на основании экспериментальных данных для Р, У и Г показал, что для различных газов при одинаковых параметрах коэффициенты фугитивности у = //Р близки между собой. Итак, у = /(я, т) является однозначной функцией от приведенных давления и температуры. Зависимость у = /(я, т) представлена на рис. 98. Метод соответственных состояний позволяет очень легко определить коэффициенты фугитивности, а также и фугитивность / = уР, если известны критическая температура и давление. [c.276]

    Коэффициенты активности связаны с парциальными молярными характа ристиками растворенного вещества и растворителя фундаментальными термодинамическими соотношениями. Некоторые из этих соотношений имеют большое практическое значение, так как лежат в основе различных методов определения парциальных молярных величин и других термодинамических свойств раствора. Важное значение имеет, например, температурная производная коэффициента активности. Чтобы получить это соотношение, заменим / 2 в (131.1) на Ог по (121.10)  [c.378]

    Для подсчета запасов нефти, проектирования, разработки месторождений н проведения мероприятий по повышению нефтеотдачи большое значение имеет изучение свойств и закономерностей распределения остаточной воды в пористой среде. Остаточная вода, содержащаяся в порах коллекторов нефти и газа, включает различные ее категории и виды, начиная от адсорбированной воды, удерживаемой молекулярными силами поверхности твердого тела, до воды, капиллярно удержанной отдельными элементами сложной полидисперсной структуры. Свойства жидкостей в слоях сильно отличаются от свойств свободной воды в порах дисперсного вещества. Это вызывает существенное отклонение от классических уравнений Дарси и Пуазейля свойств жидкости в пористых системах с размерами пор, соизмеримыми с толщиной аномальных слоев. К аномальным относятся слои жидкости, примыкающие к поверхности пор и отличающиеся по своим физико-механическим и термодинамическим свойствам от жидкости в объемной фазе. Толщина этих слоев может быть соизмерима с размерами пор. [c.101]

    Обобщенные методы расчета термодинамических величин наибольшее применение получили для вычисления свойств газов. Эти методы основаны на принципе соответственных состояний и позволяют по приведенной температуре т = Т /Т кр и приведенному давлению я = Р/Якр (используя в отдельных случаях известные значения некоторых свойств) приближенно рассчитать при помощи > уравнений или графиков различные свойства веществ в значительном интервале температур и давлений. [c.144]

    В недавнее время вышла в свет монография авторов [22], специально посвященная проблемам разбавленных молекулярных растворов. В этой книге подробно рассмотрены общая и статистическая термодинамика разбавленных растворов, методы экспериментального изучения фазовых равновесий при высоких разбавлениях, различные варианты методов априорного расчета термодинамических свойств бесконечно разбавленных растворов, включены справочные таблицы значений коэффициентов активности при предельном разбавлении. Поэтому здесь изложение будет предельно кратким, хотя мы подчеркнем еще раз, что за последние годы определенно возрастает внимание к исследованию сильно разбавленных растворов в разных аспектах и это обусловлено прежде всего задачами практики, развитием методов глубокой очистки веществ, отделения малых примесей. [c.48]

    Энергии Гиббса конкурирующих фаз определяются из выражения 0 = АН—ТАЗ на основании известных значений энтальпий (АЯ) и энтропий (А5) фазовых превращений компонентов, определяемых на основании экспериментального изучения термодинамических свойств веществ. Решая для различных задаваемых температур системы уравнений указанного типа для жидких и твердых фаз, находят их равновесные составы, т. е. геометрическое место точек кривых ликвидуса и солидуса на диаграмме Т—х. [c.286]

    Соотношения между единицами энергии. При вычислении термодинамических свойств веществ на основании использования экспериментальных результатов спектроскопических, калориметрических, масс-спектрометрических и иных исследований приходится иметь дело с количествами энергии, выраженными в различных единицах. Традиционной единицей измерения энергии при калориметрических исследованиях является калория, в то время как традиционными единицами энергии при спектроскопических исследованиях — обратный сантиметр, а при масс-спектрометрических исследованиях — электрон-вольт. В механике издавна укоренились в качестве основных единиц энергии эрг и джоуль = 10 эрг. Однако если соотношения между обратным сантиметром и эргом и электронвольтом и эргом определяются лишь значениями основных физических постоянных, так как [c.956]

    Абсолютные значения многих термодинамических функций (внутренней энергии, энтальпии и др.) для какого-нибудь данного вещества в настоящее время неизвестны, но изменения этих функций при переходе вещества из одного состояния в другое часто могут быть определены. Это дает возможность характеризовать значение рассматриваемой функции в интересующем состоянии по сравнению со значением ее в другом состоянии. Сопоставляя значения функции для различных состояний данного вещества, рассматривают отличие их от значения, относящегося к одному определенному состоянию стандартное состояние). Так, свойства компонентов в растворах различной концентрации сравнивают со свойствами тех же компонентов в чистом состоянии при той же температуре, свойства неидеальных газов часто сопоставляют со свойствами их в состоянии идеального газа при той же температуре и при том же давлении (или при давлении р = 1 бар). [c.180]

    Значения коэффициентов активности компонентов бинарных систем определяются характером и интенсивностью межмолекулярного взаимодействия в смесях. В связи со сложным строением многих веществ, особенно органических, характер взаимодействия молекул в растворах может быть чрезвычайно сложным. Это обусловливает возможность различной, часто весьма сложной зависимости термодинамических функций растворов от их состава. Однако во всех случаях различные свойства растворов оказываются взаимосвязанными и пе могут изменяться произвольно. Эта взаимосвязь определяется и математически формулируется уравнением состояния. Применяя к раствору уравнение состояния (1-197), выраженное с помощью коэффициентов активности, нетрудно заключить, что коэффициенты активности компонентов не могут изменяться независимо друг от друга. Как и все величины, характеризующие термодинамические свойства смесей, коэффициенты активности зависят не только от состава смесей, но также от температуры и давления. Влияние температуры тем больше, чем больше теплота смешения компонентов, а давления — чем больше сжимаемость смесей. Для смесей, находящихся в конденсированном состояний, достаточно удаленном от критической точки, влиянием давления на коэффициенты активности компонентов в большинстве случаев можно пренебречь. Влияние температуры при ее изменении в небольших пределах сравнительно мало. При таких условиях наибольшее влияние на значения коэффициентов активности компонентов оказывает изменение состава смесей. В следующем параграфе подробно обсуждается влияние температуры и давления на коэффициенты активности компонентов. Поскольку при указанных выше условиях влияние этих параметров состояния мало, для установления качественных закономерностей можно их не учитывать. При этом связь величин 71 и уз с составом смеси выражается для бинарной системы уравнением Гиббса — Дюгема  [c.139]

    Некоторые авторы сопоставляли поведение различных веществ, используя приведенные значения температуры и давления, но отказавшись от приведенного объема в качестве зависимой переменной. Работа Эдмистера [8, 9] является примером попыток, которые были предприняты для развития методов расчета термодинамических свойств вещества на основе принципа соответственных состояний. Наиболее часто используемой переменной в этих методах объемной корреляции является коэффициент сжимаемости. Подобные корреляции имеют погрешность приблизительно того же порядка, что и при использовании теоремы. Питцер [10] повысил точность этого метода, введя ряд поправочных коэффициентов, которые табулированы в зависимости от приведенной температуры и давления эти коэффициенты используются совместно с ацентрическим фактором, который является характеристикой каждого вещества. Для простых одноатомных газов Питцер [10, И] составил таблицы 2 и поправочного коэффициента в функции приведенных давления и температуры, а также таблицу значений ацентрического фактора для ряда легких углеводородов, азота, углекислого газа и сероводорода. Применение этих таблиц для характеристики объемного поведения чистых веществ вполне приемлемо в большинстве инженерных расчетов, особенно для газовой фазы. Поскольку поправочные коэффициенты являются существенно эмпирическими величинами, их можно изменить и уточнить по мере получения новых экспериментальных данных. [c.27]

    Значение правила Семенченко заключается не только в том, что оно отображает закономерную связь между растворимостью и молекулярным полем растворителя и позволяет качественно предвидеть растворимость вещества в различных растворителях. Нетрудно показать, что существует тесная связь между положением раствора на кривой Семенченко и термодинамическими свойствами этого раствора [8]. [c.470]

    Для неводных растворов важное значение имеет выбор рациональной шкалы концентраций. Это связано с тем, что для вычисления сопоставимых термодинамических функций растворения веществ в различных растворителях необходимо использовать так называемые унитарные концентрации, т.е. концентрации, которые не зависят от каких-либо свойств растворителя. Такой концентрацией может служить отношение данного шсла молей растворенного вещества к определенному и одинаковому числу молей растворителя или раствора (мольная долевая концентрация) [15-17]. [c.15]

    Хроматографические растворители выполняют транспортные функции в неподвижном слое сорбента или носителя, а также участвуют в сорбционных процессах, приводящих к собственно разделению веществ (за исключением процессов, основанных Исключительно на молекулярно-ситовом эффекте). Одной из основных характеристик растворителя, имеющих первостепенное значение при разделении, является хроматографическая активность. В общем случае она определяется термодинамическими свойствами растворителя, а также характером и интенсивностью различных межмолекулярных взаимодействий между ним и другими компонентами системы. [c.381]

    Однако метод определения термодинамических параметров углеводородов путем непосредственных термохимических измерений весьма трудоемок, сложен и требует наличия веществ очень высокой степени чистоты. Фактически даже в фундаментальных работах Россини и его школы непосредственно экспериментальным измерениям подвергались лишь некоторые ключевые углеводороды. Термодинамические же параметры остальных углеводородов рассчитывались на основании методов подобия и структурных групп. Поэтому наряду с термохимическими методами оценки термодинамических параметров различных углеводородов параллельно развивались исследования но экспериментальной оценке их относительной термодинамической устойчивости путем изучения состава равновесных смесей изомеров. Исследования эти начались в 30-х годах XX в. и до настоящего времени не только не потеряли своего значения, а напротив, в последние годы значительно расширились в сторону изучения свойств углеводородов большего молекулярного веса. Результаты этих исследований и будут в дальнейшем положены в основу настоящей главы. Однако поскольку экспериментальные данные в некоторых случаях сопоставляются с данными, полученными расчетными методами, то необходимо кратко остановиться на существе этих методов и на их возможностях. [c.62]

    Международный Комитет по численным данным для науки и техники ( ODATA) приступил к определению согласованных значений химических термодинамических свойств различных веществ, выбрав в первую очередь три величины АН] (298,15 К), S (298,15 К) и Я°(298,15 К)—Н°(0). В настоящее время утверждены ключевые значения для трех первых групп веществ и частиц. [c.499]

    Без химической термодинамики немыслимо правильное и высокоэффективное осуществление процессов в химической технологии — в производстве неорганических веществ, в промышленности органического синтеза, в нефтехимии и углехи-мии, в металлургии и во многих других отраслях промышленности — словом, везде, где приходится сталкиваться с веществами и их взаимодействием. Важнейшее значение имеет выбор оптимальных условий проведения химических реакций (давление, температура, соотношение компонентов) для достижения максимальной производительности аппаратуры при минимальных энергетических затратах. Ограничимся лишь одним, отнюдь не самым важным, примером без термодинамических исследований твердофазных реакций немыслимо теоретическое обоснование процессов производства цемента, керамики, стекла, а также коррозии огнеупоров. Только, располагая значениями термодинамических свойств индивидуальных веществ и растворов, можно найти максимальный выход продуктов реакции в зависимости от состава исходной смеси, температуры, давления, что необходимо для выбора путей промышленного осуществления процессов и для проектирования производственных установок. Термодинамические параметры являются необходимым фундаментом при создании материалов с заданной совокупностью свойств, в частности, материалов для новой техники, которые должны эксплуатироваться в самых различных условиях — при высоких температурах, глубоком вакууме, действии радиации — тугоплавкие соединения, полупроводники, сверхчистые материалы и т. д. (см. например, 31). [c.7]

    В Справочнике собраны значения некоторых основных термодинамических свойств различных веществ, найденные в исследованиях, проведенных примерно за последние 15 лет. Поэтому его можно рассматривать как дополнение к изданным соответственно в 1949 г. и в 1952 г, фундаментальным справочникам Э. В, Брицке, А. Ф. Капустинского, Б. К. Веселовского, Л. М. Шамовского, Л. Г. Чен-цовой, Б. И. Аиваера [61] и Россини, Вагманг, Эванса, Левина и Яффе [2245]. В отличие от них он охватывает не только неорганические, но и органические соединения и содержит не рекомендуемые (выбранные), а все существующие значения указанных свойств, почерпнутые из исследований, опубликованных в течение последних лет или 01пу-бликованных ранее, но не вошедших в упомянутый справочник [2245]. Помимо значений свойств ранее не изученных веществ, в Справочник включены н вновь определенные значения исследованных ранее свойств. [c.3]

    Справочные данные о значениях термодинамических функций разных веществ относятся большей частью к стандартному состоянию их. Поэтому при сопоставлении термодинамических свойств данного веи1ества в жидком и газообразном состояниях и для расчета изменения этих свойств в процессе испарения нередко возникает необходимость перехода от величин, относящихся к стандартным состояниям жидкости и газа, к величинам, относящихся к равновесным их состояниям. Тепловые эффекты процесса (кроме области высоких давлений и концентрированных растворов) различаются в этом случае незначительно. Однако изменения энтропии (и, следовательно, AG) могут сильно различаться. Энтропия жидкости в стандартном состоянии мало отличается от энтрепии ее в состоянии равновесия с насыщенным паром при той же температуре, и этим отличием можно пренебречь, но для газообразного состояния значения энтропии могут быть весьма различными, так как энтропия газа сильно зависит от давления. Ограничиваясь условиями, в которых допустимо применение законов идеальных газов, и учитывая, что для стандартного состояния газа р— атм, можио, пользуясь ур. (VII, 53), выразить разность между энтропией газа в стандартном состоянии 8° и в состоянии насыщенного пара SpaBH равенством  [c.256]

    Данные о теплотах образования АН] т (А), энтропиях 5г(А) и других термодинамических свойствах различных углеводородных молекул, радикалов и их замещенных, а также для реакций между ними приведены в литературе 15—И]. Системг-тизация экспериментальных значений термодинамических свойств веществ показывает, что свойства многих из них могут быть найдены, если использовать известное в химии и физике правило аддитивности 19—151. [c.13]

    При изучении термодинамических свойств адсорбированного вещества на цеолитах методом ПМР в ряде работ (151, 204, 246, 525] отмечались фазовые переходы. Так, фазовый переход наблюдался при исследовании ПМР адсорбированного аммиака [525], бензола [246], пиридина [208] и воды (151, 204] на цеолитах NaX и различных катионзамещенных формах типа А и X. Отмечено [246, 307, 525], что структура адсорбированного вещества в квазитвердом состоянии отличается от структуры соответствующих твердых веществ. Сравнительно высокое значение вторых моментов спектра протонного резонанса позволило [307] сделать вывод о том, что упаковка молекул воды для адсорбированного состояния более плотная, чем для льда. Установлено [246, 525] понижение температуры плавления адсорбированных молекул по сравнению с таковой соответствующих твердых веществ, что также связано с изменением структуры вещества в квазитвердом состоянии. [c.111]

    Термохимические таблицы, изданные под редакцией Сталла (1965 г.), содержат сводку данных о различных термодинамических свойствах большого числа веществ при 298,15 К и высоких температурах (до 6000 К). В 1966 и 1967 гг. вышли дополнения таблиц 22 и позднее 2-е издание, в котором ряд данных был обновлен и включены новые вещества и частицы. Это издание содержит данные примерно для 1100 преимущественно неорганических веществ, различных их форм состояния и различных частиц — атомов, молекул, радикалов, их ионов и др. Для каждого из них приведены значения Ср, 5т — (Сг — Я29з)/Т , АЯ г и AGf.т иJg/< f, г для обширной области температур. (Для значительной части веществ и частиц расчет произведен от О до 6000 К.) Приведены обоснова- [c.76]

    Справочник содержит выборочные значения различных термодинамических свойств металлов и сплавов при 298,15 К п высоких температурах и параметры фазовых переходов, в частности параметры процесса испарения (р ДС , ДЯ -) при разных температурах, В книге Ан. Н. Несмеянова сведены результаты определения давления насыщенного пара простых веществ различными методами, а также данные о молекулярнол составе пара. [c.78]

    В справочной литературе экспериментальные данные по статическим (и термодинамическим) свойствам веществ принято представлять в виде таблиц со значениями Ф° , при стандартном давлении и различных температурах Т с инаервмом ДТ. Эмпирические статисти-ческие методы моделирования малоэффективны и не обладают универсальностью. [c.95]

    При описании свойств вещества методами классической физики необходимо рассматривать множество состояний системы, отличающихся импульсами и координатами отдельных молекул. Их называют микросостояниями. Одному значению термодинамических параметров системы отвечает множество различных микро-состояний. Для операций с подобными множествами удобно использовать понятие о фазовом или Г-пространстве. Если в системе содержится N молекул, каждая из которых состоит из m атомов, то расположение молекул в пространстве определяется 3Nm координатами ядер. В классической механике движение молекул описывается 3Nm компонентами скоростей или импульсов. Совокупность значений 6Nm динамических переменных в каждый момент времени точно определяет микросостояние системы и называется фазой, а соответствующее этим величинам 6jVm-MepHoe пространство, осями которого служат 3Nm импульсов и 3Nm координат, называют фазовым пространством или Г-прострапством. В этом пространстве каждое микросостояние системы в любой момент времени однозначно определяется положением одной точки, а изменение во времени импульсов и координат всех молекул передается некоторой линией, которую называют фазовой траекторией. В молекулярной динамике фазовая траектория описывает последовательную смену микросостояпий системы, ее молекулярную эволюцию. [c.188]

    Хотя зависимость уравнений (57 — 59) от (54) не представляет сколько-нибудь существенного интереса при исследованиях, относящихся только к изучению зависимости различных коэффициентов активности от концентрации, она приобретает большое значение при изучении влияния изменений состава растворителя на термодинамическое поведение растворенного вещества. При такого рода исследованиях стали широко применяться смешанные растворители, так как их свойства можно изменять непрерывно и в желаемом направлении. Если Mj и il/у —молекулярные веса компонентов бинарной смеси растворителей, а Z и У отражают ее состав в весовых процентах, то в предыдущие уравнения вместо Мi следует подставить среднш молекулярный вес смешанного растворителя  [c.28]

    Абсолютные значения энергии Гиббса системы определить невозможно, поскольку в энергию Гиббса входит величина энтальпии. Величину энергии Гиббса можно лишь выразить в виде разности энергий Гиббса двух различных состояний, одно из которых принято за стандартное. В гл. VIII приведены термодинамические величины для стандартного состояния каждого из элементов, входящих в органические соединения, а также данные для некоторых важных неорганических соединений. Аналогичные величины для стандартных состояний органических веществ представлены в виде таблиц в последующих главах. Эти таблицы содержат величины энергии Гиббса, отвечающие образованию соединения в его стандартном состоянии из элементов, находящихся в своих стандартных состояниях. Для соединений в качестве стандартного желательно выбирать такое состояние, которое отвечало бы наибольшему удобству при использовании, поэтому для большинства приведенных соединений в качестве стандартного используется состояние гипотетического идеального газа при давлении 1 атм. Для некоторых соединений, обладающих очень низким давлением пара, термодинамические данные указаны для твердого или жидкого состояния. В принципе стандартное состояние идеального газа можно использовать непосредственно в расчетах при малых давлениях газовой фазы при расчете термодинамических свойств веществ при более высоких давлениях нетрудно внести соответствующие поправки к свойствам вещества в состоянии идеального газа, обусловленные его неидеальным поведением при высоком давлении. Энергия Гиббса, связанная с образованием соединения в стандартном состоянии идеального газа, чистой жидкости или в твердом состоянии при давлении 1 атм из элементов, взятых в их стандартных состояниях, называется стандартной энергией образования Гиббсаи обозначается надстрочным индексом градус AGf. [c.135]

    Увеличение диссоциации нормально устойчивых молекул при этих температурах создает определенные трудности. Влияние диссоциации водорода на равновесие легко определяется, так как имеются достаточно точные соответствующие термодинамические данные для атомарного и молекулярного водорода. Однако таких данных нет для диссоциации ацетилена. При диссоциации ацетилена могут образовываться по меньщей мере пять различных веществ С, Н, СН, Сг и СгН. К счастью, многие из этих веществ можно исключить из рассмотрения даже при температурах порядка 3000° К благодаря тому, что они требуют очень высоких энергий диссоциаций. Любой процесс, включающий разрыв тройной связи углерод — углерод или двух отдельных связей, оказывается совершенно невозможным, пока не будут достигнуты более высокие температуры. Вследствие этого остается одна реакция диссоциации, а именно разрыв углеродо-водородной связи, приводящей к образованию Н и СгН. Известные значения энергии диссоциации ацетилена по связи С—Н не точны, и практически почти ничего не известно о молекулярных свойствах СгН. Однако имеется возможность провести аналогию с молекулами и хорошо известными свободными радикалами и приближенно- рассчитать термодинамические свойства СгН и ее роль в суммарном равновесном процессе. Результаты таких расчетов показывают, что при температурах порядка 3000° К и выше следует ожидать, что СгН может играть существенную роль в равновесии газовой смеси, которая становится более значительной при низких давлениях. [c.301]

    Термодинамические свойства реальных растворов электролитов. уожно охарактеризовать с помощью различных параметров — активности растворителя ао, его осмотических коэффициентов g или Ф, активности растворенного вещества о, среднеионных активностей а+, а также соответствующих значений коэффи- лиентов активности. [c.184]

Смотреть страницы где упоминается термин Значения термодинамических свойств различных веществ: [c.39]    [c.3]    [c.316]    [c.54]    [c.3]   
Смотреть главы в:

Общая химия  -> Значения термодинамических свойств различных веществ



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Свойства веществ

Термодинамические свойства

Термодинамические свойства веществ



© 2025 chem21.info Реклама на сайте