Кинетика топохимических процессов

В 1937 г. А. Н. Колмогоров дал статистический вывод уравнения кинетики топохимических процессов, в которых лимитирующая стадия — это рост новой фазы вокруг зародышевых центров. Уравнение Колмогорова имеет вид [c.282]

КИНЕТИКА ТОПОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ [c.279]

Общепринятых теорий этих реакций еще нет, поэтому отсутствуют соотношения, описывающие все стадии процесса. Чаще всего кинетику топохимических процессов наиболее удовлетворительно воспроизводит уравнение Колмогорова—Ерофеева [c.154]

Как хорошо известно, эта реакция, одна из первых, с которых началось развитие кинетики топохимических процессов , протекает с сильным [c.18]

Разработанные нами конструкции реакторов применимы для изучения кинетики топохимических процессов изменения состава контакта в безградиентных условиях, если вес катализатора изменяется на 5% и более. [c.168]

Во втором издании учтены замечания коллег, исправлены опечатки и введен параграф о методах измерения скоростей и определения порядка реакций, а также главы о кинетике топохимических процессов. [c.4]

По Рогинскому (1938 г.), каждая топохимическая реакция складывается из последовательности химических и кристаллизационных стадий. Для кинетики топохимических процессов весьма важно определить лимитирующую стадию процесса образования или исчезновения твердой фазы. Основным условием осуществления топохимического процесса зарождения новой фазы является превышение изобарного потенциала системы равновесного значения. С учетом этого условия было предложено называть системы, удаленные по химическим или структурным причинам от равновесия, пересыщенными. Вблизи от равновесия возможен рост имеющихся зародышей новой твердой фазы с образованием стабильного продукта реакции. [c.46]

Поэтому задача изучения кинетики топохимических процессов и дифференциация механизмов разных групп этих процессов весьма актуальны. [c.175]

Случай, когда процессы лимитируются скоростью образования зародышевых центров новой фазы, является наиболее сложным в кинетике топохимических процессов. Для построения зародышевого центра — начального кристаллика новой фазы — необходимо преодолеть энтропийные препятствия для упорядочения некоторого числа атомов, минимально необхо-димо1 о для образования устойчивого кристаллика, способлого к дальнейшему росту. Необходимо также затратить значительную энергию, связанную с весьма значительной поверхностной энергией кристалликов столь малых, что практически все составляющие их атомы являются поверхностными. Источником этой необходимой избыточной энергии является энергия отклонения системы от термодинамически равновесных значений при данной температуре — так называемая энергия пересыщения. Работа образования объемного зародыша новой фазы равна [c.283]

В заключение надо отметить, что для кинетики топохимических процессов, лимитируемых образованием зародышей конечной твердой фазы, характерна не аррениусовская, а более резкая зависимость скорости процесса от температуры и отличная от вант-гоффовской зависимость ее от концентрации реагирующих веществ, влияющей на скорость процесса не только по механизму закона действия масс, но и через пересыщение реакций, т. е. через отклонение системы от состояния термодинамического равновесия. Общей чертой топохимических процессов, не лимитирующихся диффузией, является их автокаталитический характер и прохождение скорости процесса через максимум, а также пропорциональность скорости реакции текущей величине поверхности раздела исходной и конечной твердых фаз. [c.283]

Как реакцию образования первичного осадка в гомогенной среде, так и вторичные гетерогенные химические взаимодействия в системах осадок — маточный раствор следует считать топохими-ческими реакциями, подчиняющимися кинетике топохимических процессов. Однако образование первичного осадка за счет обменного взаимодействия в растворе следует рассматривать лишь как предельный случай топохимических реакций. Кинетику хемостарения осадка при этом следует рассматривать как кинетику вторичного зарождения и роста новой фазы, осложненную особыми свойствами гетерогенной системы осадок—раствор. На кинетику хемостарения, в отличие от обычных топохимических реакций, существенное влияние оказывает несовершенство кристаллической решетки первичного осадка и наличие в ней большого количества дефектов в начальные моменты взаимодействия. Вследствие этого гетерогенные процессы обмена идут со скоростями, уменьшающими от начала к концу процесса. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология