Элементарные процессы зарождения новой фазы

Прежде чем перейти к обсуждению условий образования новой фазы при протекании электрохимического процесса, напомним некоторые представления о механизме образования новой фазы из пересыщенных растворов, не сопровождающегося переходом электричества через границу раздела. Основы этого направления пауки были заложены работами Дж. Гиббса [1]. Для теории зарождения и роста кристаллов большое значение имели работы Г. Вульфа [2], а в последние десятилетия — М. Фольмера, И. Странского, Р. Каишева и др. Здесь мы сможем коснуться лишь немногих, самых элементарных сторон этого вопроса и ддя углубленного ознакомления отсылаем читателя к монографиям М. Фольмера [3] и Б. Хоннг-мана [4]. [c.6]

Научные представления об элементарных процессах зарождения новой фазы были впервые даны Гиббсом. Он рассматривал изолированную систему как относительно устойчивую, если для некоторых конечных изменений ее состояния приращение энтропии больше нуля. Систему можно вывести из такого состояния посредством затраты некоторой работы А, которая является мерой устойчивости рассматриваемой системы. Для объяснения явлений образования новой фазы он ввел понятие о зародыше. Согласно этому понятию, зародыш является фазой, которая находится в равновесии со средой, пересыщенной по отношению к данной фазе и имеющей бесконечно большие размеры, по сравнению с зародышем. [c.37]

Особая роль в повышении эрозионной стойкости стали принадлежит равномерному распределению неоднородностей строения макро-, микро- и тонкой структуры, что обеспечивает одновременное участие всех областей при зарождении элементарных актов пластической деформации. Поэтому при легировании следует обращать внимание на создание условий, при которых наряду с образованием измельченной блочной структуры происходит равномерное распределение неоднородностей в микроструктуре, возникающих в процессах термической обработки при выделении частиц новых фаз. Дисперсность карбидов, их состав, характер распределения в микрообъемах, а также условия выделения их из у- и а-твердых растворов в значительной степени определяют способность легированной стали сопротивляться местной пластической деформации при микроударном воздействии. [c.175]

За последние годы накоплен обширный материал по кинетике и механизму реакций жидкофазного окисления углеводородов. Были установлены новые факты, характерные для окислительных реакций в жидкой фазе. Б частности, открыты новые элементарные реакции зарождения, продолжения и разветвления цепи, новые способы инициирования процессов жидкофазного окисления, установлены особенности действия растворителей, катализаторов и ингибиторов окисления, роль поверхности реактора в механизме жидкофазных реакций и др. [c.5]

Установлено, что процессы зарождения кристаллов новой фазы и их рост пространственно, а часто и по времени, отделены от реакционной поверхности и не оказывают влияния на кинетику топохимических реакций. Кристаллическая структура исходного вещества значительно влияет на кинетику разложения и может резко изменить его скорость. Кристаллический тригидрат меди реагирует в сто раз медленнее аморфного, а тетрагональная модификация глета окисляется в сурик в шесть-семь раз быстрее, чем ромбическая. Большинство исследователей связывает каталитическое действие продукта реакции с деформацией молекул исходного вещества, в результате чего увеличивается их реакционная способность и возникают новые центры реакции. Каталитическая способность продукта реакпии обладает рядом специфических черт, которые не объясняются теорией гетерогенного катализа. При исследовании восстановления нитридов железа водородом было установлено, что каталитическое действие продукта реакции связано не с изменением элементарных стадий и снижением энергии активации, как это происходит в гетерогенном катализе, а с устранением пространственных трудностей. Продукт реакции оказывает упорядочивающее действие на молекулы исход- [c.470]

Оценивая вклад в изучение процесса образования кристаллов, внесенный работами Ловитца, Де-Коппе, Кюстера, Тамманна и Габера, следует отметить, что развитые ими качественные представления послужили основой для дальнейших исследований элементарных процессов зарождения-новой фазы. [c.37]

Теснер [78] нашел, что энергия активации элементарного распада Hj при уведичении температуры надает до нуля. Согласно взглядам, развиваемым Теснером и сотрудниками [59, 79—81], процесс образования сажи включает последовательно-параллельные стадии сложный процесс нуклеации, т. е. зарождения частиц новой фазы и простой топохпмический процесс роста поверхности. Если протекание первой реакцпп, как и всякого фазового перехода, может быть заторможено, то вторая стадия протекает с большой скоростью и с низкой энергией активации, так как сажевые зародыши обладают, по-видимому, заметной каталитической активностью. Следует отметить, что физико-химический процесс элементарного распада ацетилена весьма сложен. Частицы углерода, являясь центрами реакции распада, в результате ее протекания сами растут, т. е. изменяют свои свойства (средний размер, величину и характер поверхности [c.663]

В работах Н. Н. Семенова обобн ен огромный материал по химическим механизмам цепных процессов, установлены природа и свойства активных частиц, ведущих цепную реакцию атомов, радикалов, бирадикалов, ионов, возбужденных частиц, раскрыты химическая сущность элементарных процессов инициирования, развития, разветвления и обрыва цепей. И. П. Семеновым были выдвинуты, теоретически обоснованы и экспериментально подтверждены новые идеи о зарождении свободных радикалов при реакциях валентно-насыщенных молекул, о реакциях изомеризации радикалов, о возможности протекания цепных процессов с энергетическим разветвлением, о специфических превращениях в твердой фазе и т. д. Все эти новые представления послунх или основой для постановки исключительно большого объема теоретических и экспериментальных исследований во всем мире. [c.3]