Строение молекул. Рефрактометрия

Однако за два года до публикации цитируемой монографии Вант-Гоффа гораздо глубже взглянул на роль физических методов Брюль. Он говорит, что все чаще наблюдающиеся случаи перегруппировок делают недостаточно убедительными химические методы исследования строения соединений, что свободный от ошибок путь открывается с применением физических методов, чему положил начало Копп. Однако во времена Коппа не было представлений о внутримолекулярных отношениях атомов, т. е. о химическом строении молекул, да и сами методы не были еще в достаточной степени разработаны. Теперь же пришло время использовать предлагаемый физикой инструмент для практического применения в химии [4, с. 140]. Положение, высказанное Брюлем, хотя он и имел в виду в первую очередь рефрактометрию, — это верстовой столб не только в применении физических методов в органической химии вообще, но и в структурном анализе в особенности. [c.194]

Интенсивное развитие рефрактометрии в начале XX в. в значительной степени связано с ее применением для исследования структуры и свойств химических соединений. Данные по молярной рефракции и дисперсии привлекали внимание как величины, характеризующие внутренние свойства молекул и практически не зависимые от температуры, давления и других внешних условий. Были установлены некоторые эмпирические закономерности, связывающие рефрактометрические константы со строением соединений. Оказалось, например, что молярная рефракция транс-соединений всегда выше, чем цис-изомеров. В гомологических рядах рефракции соседних членов отличаются почти точно на одно и то же значение и т. д. Рефракция применяется для исследования поляризуемости, а также электрических, термических и других свойств веществ. Так, например, по показателю преломления и диэлектрической проницаемости можно рассчитать электрический дипольный момент. Для малополярных жидкостей успешно используется упрощенное уравнение Онзагера [c.153]

СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ. РЕФРАКТОМЕТРИЯ [c.4]

Выводы, Которые были сделаны на основании изучения химических свойств фурановых веществ, находят известное подтверждение и при исследовании их с помощью физических методов. Последние, как известно, дают возможность получить важнейшие количественные характеристики молекул. В сочетании с данными чисто химического характера все это позволяет глубже познать строение органических соединений и тонкие особенности взаимного влияния атомов. Весьма ценный материал такого рода дают оптические методы, прежде всего спектроскопия и рефрактометрия. Фурановые соединения изучены в этом отношении еше недостаточно. Тем не менее, имеется ряд исследований, результаты которых позволяют сделать новые и важные выводы относительно некоторых структурных особенностей фурана и его производных. [c.24]

Указанные особенности обусловливают основные области применения ИК- Спектров. Главная область их применения — это уста-иовление строения молекул, характера связи между отдельными атомами, влияния различных групп, изучения изомеров и т. п. Применение же ИК-спектров для обычных аналитических целей довольно ограничено, хотя имеется ряд соединений (главным образом органических), для определения которых этот метод представляет интерес [10]. По сравнению с некоторыми другими оптическими методами анализа, как рефрактометрия или вращение плоскости поляризации, ИК-спекроскопия характеризуется большей специфичностью. [c.25]

Комбинируя измерения Е в радиодиапазопе и л в видимой области спектра, можно, используя ур-ния (1)- 3), найти значения всех трех составляющих поляризации Д Рефракция, являясь величиной аддитивной, практически не зависит от т-ры, давления и агрегатного состояния в-ва и используется для хим анализа газов, жидкостей и их смесей, изучения строения сложных орг и неорг молекул (см Рефрактометрия) [c.108]

Недостатки аддитивных систем,повидимому,явились причиной появления и постепенного усиления тенденции, которая характеризуется,по существу,отказом от их применения при исследовании эффектов строения и рассмотрением рефракции как,по преимуществу,конститутивного свойства Лтак,предлагалось использовать,вместо инкрементов и констант,рефракции больших частей молекул, в максимальной степени приближающиеся к имеряемым молекулярным ре1Й5акциям полных ммекул и метод сравнительной рефрактометрии .Появились многочисленные данные о том,что даже рефракция метиленовой группы, считавшаяся раньше постоянной,зависит до некоторой степени от того гомологического ряда,из рефракций которого она выводится . [c.400]