Рефракция константы атомов

С точки зрения структурных матриц для вычисления свойств молекулы из атомных констант достаточно 0-мерные элементы изоморфно заместить их атомными константами и взять сумму последних. Такая сумма элементов по диагонали в матричной алгебре носит название следа ( первый след). Итак, аддитивное свойство молекулы есть первый след структурной матрицы атомных констант. Структурная матрица (8.129) передает 0-мерные элементы муравьиной кислоты (8.130) получена из нее изоморфным замещением на атомные рефракции. Молекулярная рефракция (пропорциональная поляризуемости) есть след матрицы (8.130). Представление свойств посредством структурной матрицы шире, чем обычное определение аддитивности, приведенное выше. Каждому атому элемента нулевого порядка в структурной матрице может соответствовать различная атомная константа, к чему в ряде случаев приходится прибегать и в аддитивных расчетах. Так, в (8.130) атомная рефракция обоих атомов кислорода различна. [c.428]

На основании классического метода Ландольта, Брюля, Эйзенлора и других удалось рассчитать значения атомных констант. В то же время было установлено, что даже при указанных ограничениях недостаточно приписывать одно определенное значение константы данному атому, потому что ненасыщенность, а также вид связи атома с другим атомом изменяют величину константы. Влияние, обусловленное этиленовыми и ацетиленовыми связями, учитывается дополнительными константами (т. е. по существу принимают два значения поляризуемости для одинаковых электронов), причем влияние других кратных связей отражается специальными константами для одного или обоих связанных атомов, а влияние, обусловленное различными типами атомов, связанных с данным атомом, отражается другими специальными константами для данного атома (Брюль приводит более 30 таких констант для азота). Таким образом, простая идея аддитивности оказалась на практике весьма усложненной. В такой форме эта идея создала хорошую основу для учета больших отклонений, вызываемых полярностью и сопряжением. В табл. 26 приведены некоторые значения атомных рефракций по Эйзенлору [c.123]

По мере того как атом становится формально более положительным, т. е. по мере того как неподеленная электронная пара в его октете постепенно заменяется обобщенной парой, константа рефракции октета уменьшается. В диполярных связях влияние формального положительного заряда, как и следовало ожидать, преобладает, так как он занимает более центральное положение. Этот эффект может быть выявлен сравнением константы рефракции группы, содержащей диполярную связь, с константами рефракции изомерной группы без формальных зарядов установлено, что первая константа рефракции меньше. Сравнивая рефракцию целой молекулы или груп- [c.125]

Ввиду близости химических свойств углеводородов метанового и нафтенового рядов для идентификации и количественного анализа используют различие физических констант этих углеводородов. В качестве измеряемых физических констант служат плотность, анилиновая точка, показатель преломления и удельная рефракция. В лабораторной практике чаще других применяют описанный выше метод анилиновых точек. В табл. 20 в качестве примера приведены значения АТ для метановых и нафтеновых углеводородов бензиновых фракций и значения коэффициентов Кв для вычисления процедт- [c.139]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ РЕФРАКЦИЯ — величина, связывающая показатель преломления вещества с плотностью и мол. весом и представляющая собой произведение уд. рефракции на мол. вес. М. р. равна сумме ат, рефракций входяпщх в молекулу атомов. Является важной константой при определении структуры вещества. [c.352]

Основной причиной зависимости экзальтаций от молекулярного веса,несомненно,является неточность экспериментальных данных,использованных Айзенлором для расчёта рефракции метиленовой группы,а следовательно,и атом-рефракций углерода и водорода. Такой вывод вытекает также из данных,приведённых в табл. 2,в которой сокоставлены константы Айзенлора с константами,появив- [c.403]