Конститутивные свойства

Парахор. Парахор — тоже конститутивное свойство жидкости, связанное с поверхностным натяжением, а значит, и с величиной [c.78]

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

Когда известна зависимость какого-либо физико-химического свойства вещества от рода и числа атомов, групп атомов и способа связи в молекуле, такое свойство называется конститутивным. Если одинаковым элементам молекулы (атомам, группам, связям) в разных химических соединениях соответствуют одинаковые доли искомой физико-химической величины, то такая величина называется аддитивной. Конститутивные свойства могут быть легко определены по правилу аддитивности (суммированием долей всех элементов молекулы). В этом случае нет необходимости составлять обширные таблицы значений интересующей нас физико-химической величины для разных веществ, а достаточно иметь лишь небольшую таблицу долей. С методом аддитивного расчета мы уже встречались при вычислении поляризуемости молекул (см. таблицу долей 1У-3). [c.76]

Парахор является молекулярной константой с резко выраженными аддитивно-конститутивными свойствами. Числовое значение парахора можно вычислить путем сложения атомных и структурных [38, 26, 24, 36, 4] или групповых [1, 14, 36] инкрементов. [c.391]

Таким образом, для вычисления интересующего конститутивного свойства любого органического вещества достаточно иметь информацию (паспортные данные) о его молекулярной массе и молекулярной структуре и значения коэффициентов модели, представленные в виде ми[ш-справочника. [c.53]

Линейную зависимость между Ум и молекулярным весом имеют и жидкие полимеры [22]. Формула (8) позволяет приписать атомам отдельных элементов определенные инкременты молекулярной скорости звука и подсчитать для различных веществ их сложением, руководствуясь при этом формулой соединения. Для углерода С атомный инкремент равен 10 для водорода Н он равен 92,5. Таким образом, для группы СН инкремент 7м составит 195. Более точные измерения, произведенные в последнее время, дают величину 190 [18, 22, 30]. Показано также [61], что молярная скорость звука является конститутивным свойством и поэтому может быть подсчитана как аддитивная функция связей, имеющихся в данном соединении. Значения инкрементов молярной скорости звука, приходящихся на различные связи в соединениях, имеют следующие величины. [c.453]

Таким образом, применение рефрактометрии в структурной химии оказалось возможным только после введения в формулы рефракций молекулярных весов и установления аддитивных и конститутивных свойств новой функции — молекулярной рефракции химического соединения. [c.17]

Однако, бояее характерными являются переходы между аддитивными и конститутивными свойствами. Они встречаются чаще всего. [c.8]

Пользуясь конститутивными свойствами Fm, можно применять акустические измерения для подтверждения предполагаемой структуры органических соединений. [c.454]

Конститутивные свойства. Для этих свойств характерно то, что они (в предельном случае) появляются только при определенном виде соединения атомов между собой примером может служить селективная абсорбция, от которой зависит цвет, а также постоянная оптическая активность, обусловленная известными центрами асимметрии. Далее конститутивные свойства появляются тогда, когда только определенные атомы или группы являются носителями данного свойства, или же когда значение какого-нибудь свойства всей молекулы определяется преимущественно значениями, которые привносятся отдельными груп- пами, как, например, в случае дипольного момента. [c.10]

При отсутствии экспериментальных и справочных данных об интересующих нас свойствах вещества в простейшем случае должна быть известна их зависимость от рода и числа атомов, групп атомов и способа связи в молекуле (конститутивные свойства). Если одинаковым элементам молекулы — атомам, группам, связям и т. д. — соответствуют одинаковые доли искомой физико-химической величины, то такая величина называется аддитивной конститутивные свойства могут быть легко рассчитаны по правилу аддитивности суммированием долей всех элементов молекулы. В этом случае нет необходимости составлять обширные таблицы для [c.49]

Таким образом, оптическая активность представляет собой типичное конститутивное свойство, и из ее появления можно заключить о наличии асимметрических атомов углерода или атомных группировок определенной степени асимметрии. [c.142]

Способность молекул давать как спектр поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях, так и колебательный спектр (рассматриваемый изолированно) в коротковолновой части инфракрасной области, является типичным конститутивным свойством колебательный спектр в коротковолновой инфракрасной области получает тонкую структуру вследствие наложения чисто ротационного спектра. Обусловливающие его колебания отдельных атомов и атомных групп, слагающих молекулу (ср. стр. 35 и след.), тесно связаны со строением. Наряду с этим имеется и известная аддитивность колебания отдельных атомов или атомных групп часто налагаются друг на друга без значительного взаимного влияния. [c.117]

Методы, основанные на изучении конститутивных свойств вещества (например, разные виды спектроскопии), позволяют определить ККМ тех соединений, которые образуют ассоциаты вследствие специфических взаимодействий, например водородных связей, но не дают возможность установить размер ассоциатов, так как энергии этих связей в молекулярных и коллоидных ассоциатах близки и не создано адекватной модели, позволяющей отличать ассоциаты разных порядков. [c.182]

Межмолекулярные и внутримолекулярные взаимодействия иногда весьма сильно влияют на коллигативность и аддитивность свойств, а зачастую и подчеркивают конститутивные характеристики. При последующем рассмотрении используются практически только аддитивные характеристики, а также затрагивается промежуточная область между аддитивными и конститутивными свойствами. [c.37]

Обычно она вычисляется из коэффициента преломления п для длины волны, соответствующей линии О спектра натрия и обозначается Молярная рефракция принадлежит к числу конститутивных свойств вещества и может быть вычислена из структурных составляющих. [c.40]

Аддитивные и конститутивные свойства нарахора позволяют использовать его для определения структуры и состава молекул органических соединений. Сравнивают значения парахора, вычисленного по установленной опытным путем величине поверхностного натяжения и плотности Ж1Идкости Поп со значением, вычисленным по правилу аддитивности Ятеор, аналогично сравнению мольных рефра кций Roa с тсор- Расхождение между Поп и Ят ор не должно быть более 2%. [c.25]

Аддитивный метод расчета конститутивных свойств вещества является одним из самых важных методов определения значений физико-химических величин. [c.91]

Для научных исследований и технических выкладок необходимы данные о различных физико-технических параметрах твердых тел, газов и жидкостей параметры эти можно рассчитывать. Цель расчетов — получение достоверных данных о физико-химических величинах и свойствах различных веществ при разных условиях. В основе расчетов физико-химических величин и свойств веществ лежит ряд принципов аддитивности и конститутивности свойств соответственных состояний. Кроме того, используют критерии подобия зависимости свойств от независимых параметров и приближенных закономерностей критические состояния соединений некоторые положения термодинамики функции фугитивности и активности коэффициенты сжимаемости и т. д. Эти принципы и положения — обобщенная основа при изложении ряда глав книги и проводимых методов расчета. Более подробно о расчетах термодинамических свойств веществ см. [15 21, 31, 33, 35, 39, 42, 851.. [c.5]

Переходы между аддитивными и конститутивными свойствами. В зависимости от того свойства, которое мы рассматриваем, мы виДим, что оно имеет или более аддитивный или более конститутивный характер мы почти не знаем вполне аддитивных свойств. При современном состоянии наших знаний строго аддитивна только энергия. Это видно из того, насколько широка область применения закона сохранения энергии, и в особенности столь важного для химии, его специального случая — первого закона механической теории теплоты.1 С увеличением точности измерений аддитивных свойств влияние конститутивных свойств становится все заметнее. К аддитивным свойствам, в общеупотребительном значении этого слова , относятся (в убывающем порядке) молекулярный объем, молекулярная рефракция, поверхностное натяжение, внутреннее трение жидкостей, в уже меньшей степени — магнитная вращательная способность [c.8]

Так как действие нескольких таких групп часто складывается ска-лярно или векторно, то при рассмотрении конститутивных свойств можно тоже говорить об известной аддитивности. Смотря по тому, какое свойство мы рассматриваем, мы наблюдаем либо преобладание принципа аддитивности, либо преобладание влияния строения. Связь между атомами в молекуле осуществляется не просто механически, например, как сцепление валентных черточек, причем имела бы место аддитивность объема, а путем взаимодействия по крайней мере двух валентных, слабо связанных, т. е. находящихся в наружных оболочках электронов. Следует считать, что внутри соединений так же, как и между молекулами газа или жидкости, существует свободное пространство (коволюм) между составляющими соединение атомами, в котором двигаются валентные электроны. Это свободное пространство изменяется по своей величине при образовании соединений электронные оболочки претерпевают деформацию, и, таким образом, уже благодаря одному этому, становится понятным, почему аддитивность, например, в случае молекулярного объема, не может быть строгой, даже и при правильном выборе температуры сравнения. Учитывая характер сил, которые действуют между отдельными атомами и которые зависят от строения или же обусловливают строение, всегда следует ожидать более или менее резко выраженных отклонений от аддитивности у молекулярного объема и у прочих аддитивных свойств. [c.11]

Использование парамагнитной восприимчивости обсуждалось в этой книге в нескольких местах (см. стр. 54 и 163). Было показано, что диамагнитные восприимчивости обычно аддитивны, т. е. хд в большинстве случаев является суммой атомных вкладов. Но вместе с тем это является и конститутивным свойством (см. стр. 51—52), поскольку [c.366]

В литературе описан метод стандартизации масс-спектрометрических характеристик на основе полной ионизации, обеспечивающей использование табличных или расчетных величин. Основной недостаток метода — использование принципа аддитивности атомных сечений, принципа, который, как было показано, не является конститутивным свойством молекул. Вместе с тем обязательное наличие системы введения постоянного объема образца и необходимость суммирования интенсивностей всех пиков в спектре делает метод излишне громоздким и трудоемким. [c.87]

Аддитивные и конститутивные свойства [c.264]

Предполагая, что молекулы представляют собой сферические проводящие по поверхности частицы, которые расположены случайно и не воздействуют друг на друга, Лорентц и Лоренц доказали, что эта функция должна обладать строго аддитивными свойствами кроме того, эта функция не должна зависеть от изменений температуры и давления. На практике доказано, что i LL только в очень незначительной степени зависит от температуры, а именно около 0,1% на 10°. Эта функция может быть также построена с достаточной степенью точности на основании атомных и групповых инкрементов рефракции (конститутивное свойство, аддитивность отдельных кирпичиков ). Например, Брюль [180] и Эйзенлор [181] установили для чистых насыщенных углеводородов постоянство инкрементов. Кроме того, неоднократно было показано, что i LL обладает также аддитивными свойствами в смесях . [c.178]

Мольная рефракция. Мольная рефракция Яо жидкости — конститутивное свойство. Значение Яв можно рассчитать аддитивно суммированием долей. Ниже приведена сокращенная (неполная) таблица этих долей (табл. 1У-7). Она содержит значения долей атомов, групп и связей с учетом влияния конститутивных факторов (расположекий в группе). [c.78]

Эта величина называется иарахором. Парахор обладает конститутивным свойством, т. е. [c.101]

Фикобилипротеины обеспечивают в клетках цианобактерий поглощение света в области 450—700 нм и с высокой эффективностью (больше 90 %) передают поглощенный свет на хлорофилл, при этом основное количество энергии передается на хлорофилл, связанный со II фотосистемой. Все цианобактерии содержат небольшие количества аллофикоцианина и его длинноволновой формы — аллофикоцианина В, а также значительные количества фикоцианина, одного из основных клеточных пигментов, содержание которого в условиях низкой освещенности может достигать 60% от общего уровня растворимых белков клетки. Некоторые цианобактерии содержат также второй основной фикобилипротеин — фикоэритрин. Способность синтезировать фикоэритрин может быть конститутивным свойством организма или индуцироваться в определенных условиях освещения. [c.268]

Внутримолекулярные силы вызывают большие или меньшие изменения в величинах свойств, приходящихся на каждый атом в молекуле и получаемых расчетным или экспериментальным путем. Эти изменения зависят от рода группировки атомов, т. е. от строения, и ведут к отклонению от аддитивности. Последнего можно часто избежать, вводя при расчете особые значения для различных видов связи, например, для двойной связи или для замыкания цикла, потому что конститутивные влияния (влияния положения) обычно имеют порядок величины только поправочных членов. Чем больше выступают на первый план эти внутримолекулярные силы, а с ними вместе и конститутивные влияния, тем менее заметной становится аддитивность, и тогд мы говорим о конститутивных свойствах. [c.10]

С выражается как разность фаз (в длинах волн) в слое жидкости толщиной ъ см в поле в 1 гаусс. Для нитробензолу С = 2,45- 10-1 при обыкновенной температуре и для желтой линии ртути 578 м 1. Если эту константу для нитробензола (как единицу измерения) положить равной 100, взять отношение К ней измеренной, по Коттону и Мутону, постоянной С для данного вещества и разделить полученное число Ь на плотность, то получается удельное магнитное двойное преломление Ь . С температурой оно мало меняется на каждый градус оно убывает у нитробензола на 0,96%> У -бромнафталина—на 0,29%. Магнитное двойное преломление— типично конститутивное свойство. Оно имеет относительно большую величину только у тех веществ, которые содержат бензольный цикл. Однако, причиной здесь является не замыкание цикла, как таковое, а известная степень ненасыщенности. Так, с одной стороны, у циклогексана не обнаруживается двойного преломления у циклогексена оно еще исключительно мало с другой стороны, вещества, имеющие другие кольца, подобные бензольному, например, фурановое, пироловое, тиофеновое, пиридиновое кольцо, дают магнитное двойное лучепреломление. Магнитное двойное преломление отсутствует у гидроароматических и у некоторых али- [c.171]

Обычные аддитивные или конститутивные свойства молекулярной структуры мало что могут дать для установления структуры перекиси водорода. Под этим заго,яовком можно рассматривать парахор, молекулярную рефракцию, магнитооптическое вращение, магнитную восприимчивость и молярный объем. [c.264]

По-видимому, предтечей расчетных методов в органической химии и вообще в химии следует считать основательно забытые расчеты теплоемкостей Авогадро (о них не упоминает даже Партингтон). Наоборот, хорошо известна и оставила явный след в науке расчетная схема Коппа, прмененная им для обработки экспериментального материала по мольным объемам. Работы Коппа и его современника Шрёдера, видимо, и надо считать началом появления в органической химии аддитивных схем расчета. Возникновение теории химического строения стимулировало создание в 60-х годах XIX в, расчетных схем для конститутивных свойств — в первую очередь теплот сгорания органических соединений. По мере ввода в действие новых физических методов исследования продолжали создаваться и разрабатываться аддитивные схемы расчета и других параметров органических соединений, например магнитных восприимчивостей и дипольных моментов, что относится главным образом уже к первым десятилетиям XX в. [c.321]

Исследования зависимости оптического вращения от внешних условий были обобщены в 1905 г. Вальденом [70]. К этому времени было уже твердо установлено, что величина вращения зависит от температуры, природы растворителя, концентрации оптически активного вещества и различного рода инородных добавок к раствору. В некоторых случаях влияние этих факторов оказывалось настолько сильным, что приводило даже к изменению знака вращения. Так как причины такого явления оставались (и отчасти остаются до сих пор) неясными, существование подобного рода влияний затрудняло установление и изучение, особенно количественное, зависимости между оптическим вращением и строением или какими-либо конститутивными свойствами .Тем не менеее попытки в этом направлении делались. [c.86]