Квазистационарное и квазиравновесное приближения

Существенно расширена гл, V, посвященная кинетике сложных реакций. Более строго, чем в предыдущих изданиях, изложен вопрос о системе кинетических уравнений, описывающих сложный химический процесс. Излагаются подходы к решению обратной задачи, основанные на процедуре минимизации функции отклонений, рассмотрены некоторые проблемы, возникающие в связи с неоднозначностью этой процедуры. На конкретном примере проиллюстрированы вопросы о числе определяемых из кинетического эксперимента параметров н о зависимости числа определяемых параметров от диапазона измерений. Даны общие подходы к анализу систем реакций первого порядка. Параграф, посвященный изложению метода квазистационарных концентраций, дополнен изложением квазиравновесного нриближепия в химической кинетике и примерами, демонстрирующими общую методологию упронхения систем кинетических уравнений с помош,ью квазиравновесного и квазистационарного приближения. [c.5]

Квазистационарное и квазиравновесное приближения [c.384]

Частным случаем квазистационарного приближения является квазиравновесное приближение. Его можно использовать, если одна из стадий процесса обратима, причем равновесие устанавливается чрезвычайно быстро. Это приближение будет использовано при рассмотрении теории активированного комплекса и при выводе уравнения скорости ферментативных реакций. [c.266]

Частным случаем квазистационарного приближения является квазиравновесное приближение. Оно наблюдается, если одна из стадий процесса обратима, причем равновесие устанавливается чрезвычайно быстро. Тогда можно считать, что на протяжении всей реакции между компонентами этой стадии сохраняется равновесие, т. е. они присутствуют в равновесных концентрациях. [c.387]

Из рассмотрения данной схемы следует, что приближение квазистационарных концентраций и квазиравновесное приближение в некотором смысле противоположны друг другу первое приближение применимо тогда, когда промежуточное вещество распадается быстро, а второе — когда оно распадается медленно. [c.214]

Применение квазистационарного приближения к комплексу Е8 и квазиравновесного приближения к комплексу Е1 с учетом уравнений материального баланса [Е] + [Е8] + [Е1] = [Е]о и [I] = 1]о дает для скорости реакции уравнение типа (23.3) [c.225]

Используя квазистационарное приближение для ES и квазиравновесное приближение для EI и ESI, найдите начальную скорость реакции. Как связаны максимальная скорость реакции и константа Михаэлиса с соответстаующими величинами для неингибируемой реакции [c.237]

Используя квазистационарное приближение для Е8 и квазиравновесное приближение для Е81, найдите начальную скорость реакции и о- Как связаны максимальная скорость реакции и константа Михаэлиса с соответствующими величинами для неингибируемой реакции На одном графике изобразите в двойных обратных координатах зависимость скорости от концентрации субстрата для ингибируемой и неингибируемой реакции. [c.238]

Выражение для скорости реакции в аналитическом виде представляют, используя приближенные методы квазиравновесных или квазистационарных концентраций. [c.93]

Обычно процесс рассматривается в квазиравновесном или квазистационарном приближении. [c.264]

Из сказанного следует, что понятие лимитирующей стадии применимо лишь в том диапазоне условий, в котором можно использовать квазиравновесное или квазистационарное приближение. [c.297]

Квазиравновесное и квазистационарное приближения в кипе [c.463]

Не удается получить интегрируемых уравнений и в более сложных случаях последовательных реакций. Вывод кинетических уравнений в аналитической форме возможен, если обратиться к приближенным методам квазистационарных и квазиравновесных концентраций. [c.80]

Для простоты сохраним две стадии, которые могут определять процесс, и одну квазиравновесную стадию. В квазистационарном приближении запишем равенство удельных скоростей (на единицу площади) [c.302]

В гл. 7 была исследована возможность получения полного уравнения скорости путем комбинации элементарных стадий в квазистационарном приближении. Сложность получаемых выражений быстро возрастает, когда число стадий в системе увеличивается или когда часть из них имеет порядок выше первого по концентрациям активных компонентов. На практике часто бывает так, что в исследуемой области температур и давлений и при заданных размерах зерен твердого реагента процесс определяется одной или несколькими элементарными стадиями. Тогда все остальные стадии могут рассматриваться как квазиравновесные. Поэтому интересно определить зависимость от давления и температуры в каждом таком случае, когда лишь одна из стадий является определяющей. Если при этом располагать полным уравнением скорости, скажем, в форме закона импедансов, то для нахождения указанной зависимости достаточно считать равными бесконечности все константы скоростей, за исключением той, которая относится к определяющей стадии. [c.349]

Частным случаем квазистационарного приближения является ква-эиравновесное приближение. Оно наблюдается, если одна из стадий процесса обратима, причем равновесие устанавливается чрезвычайно быстро. Тогда можно считать, что на протяжении всей реакции между компонентами этой стадии сохраняется равновесие, т. е. они присутствуют в разновесных концентрациях. Пример применения квазиравновесного приближения будет приведен в 18.2 при рассмотрении катализа кислотами. [c.302]