Время зависимость от числа атомов

Механизм возбуждения. Чтобы атом испустил квант рентгеновского излучения hv, ему необходимо сообщить энергию. Это можно осуществить облучением пробы потоком электронов эмиссионная спектроскопия) или рентгеновским излучением достаточной энергии рентгенофлуоресцентная спектроскопия). Практически ввиду более легкого осуществления используют только второй способ возбуждения. Его преимущество заключается еще в том, что возникающий спектр флуоресценции имеет только характеристические спектральные линии, в то время как на эмиссионный спектр накладывается спектр непрерывного излучения. В рентгенофлуоресцентной спектроскопии пробу облучают полихроматическим излучением рентгеновской трубки и наблюдают возникающее вторичное излучение. Для перемещения электрона с занимаемого им основного уровня необходимо, чтобы энергия поглощаемого рентгеновского кванта hv была по меньшей мере равна работе ионизации. Если поглощаемая энергия больше, то избыточная энергия высвобождается в виде кинетической энергии фотоэлектрона. По истечении 10 с ионизированный атом ступенчато переходит в основное состояние. Рассматривая уменьшение энергии электрона при его переходе с верхнего уровня на нижний, можно заметить, что рентгеновский квант излучается не при каждом электронном переходе. Эффективной в этом отношении оказывается только часть переходов (/ij). Остальное число переходов п — () вызывает эмиссию электронов из внешних электронных оболочек атома, поскольку они воспринимают всю энергию, освобождающуюся при осуществлении внутренних электронных переходов, и вследствие этого отрываются от атома оже-эффект). Под выходом флуоресценции W понимают отношение /if/n. Величина W для различных оболочек не одинакова и возрастает с увеличением атомного номера элемента. Зависимость выхода флуоресценции для /С-оболочки от атомного номера элемента можно представить следующей полу эмпирической формулой [c.201]

Экспериментально было найдено, что скорости роста кристаллов полностью согласуются со вторым из этих выражений Аф. Более того, первое выражение Аф хорошо описывает скорости первичного зародышеобразования в тех случаях, когда принимаются меры для исключения первичного зародышеобразования, обусловленного присутствием в расплаве загрязняющих частиц постороннего вещества (гетерогенное зародышеобразование). Однако существуют серьезные основания полагать, что если такие предосторожности не соблюдаются, то количество первичных зародышей гетерогенного происхождения будет значительно превосходить число зародышей, образующихся в расплаве в результате гомогенных процессов. При этих условиях на температурную зависимость скорости первичного зародышеобразования будут в большой степени влиять все особенности происходящих процессов зародышеобразования. Если зародыши возникают в результате адсорбции молекул полимера на посторонних частицах, скорость их образования соответствует скорее зависимости Аф /(АТ), а не Аф АТу. Во всяком случае, ясно, что для любого из этих возможных механизмов движущая сила зародышеобразования уменьшается при более высоких температурах, но в то же время скорость, необходимая для преодоления молекулами барьера, характеризуемого значением Еп, при более низких температурах также уменьшается. В связи с этим следует ожидать, и это наблюдается в действительности, что выше или ниже определенной оптимальной температуры общая скорость кристаллизации уменьшается. [c.411]

В настоящее время используется большое число разнообразных по строению комплексных гидридов металлов. Все они благодаря отчетливо выраженному нуклеофильному характеру взаимодействуют преимущественно с полярными кратными связями, такими как С=0, С=К, С=К, N=0 и т. п. Наибольшее значение имеет восстановление карбонилсодержащих соединений. Во всех случаях, как и следовало ожидать, атака гидрид-иона происходит по элект-рофильному атому углерода или гетероатому. Нуклеофильный характер присущ всем комплексным гидридам металлов и отличает их от восстановителей других типов. Однако в зависимости от строения они имеют разную реакционную способность и селективность. [c.103]

До сих пор при обсуждении ионного или ковалентного характера связи углерод—металл, оценивая Хд — принимали, что электроотрицательность углерода постоянна. Очевидно, это не совсем точно, поскольку электроотрицательиость углерода может в значительной степени изменяться в зависимости от природы и числа соединенных с ним групп или атомов. В случае собственно углеводородных радикалов наблюдаются заметные различия отрицательности в зависимости от структуры и строения. Например, метильная группа значительно положи-тельнее гипотетического свободного атома углерода, поскольку в СНз-гр пе атом углерода несет три атома, значительно более положительных, чем сам углерод (т. е. водород способен отталкивать электроны гораздо сильнее, чем углерод). В то же время метильная группа является более электроноотталкивающей, чем атом водорода, поскольку все три атома водорода метильной группы отдают электроны атому углерода, который вследствие этого может отдавать их связанной с ним группе. Аналогично замещение одного атома водорода метильной группы другой метильной группой (как, например, в СНз—СНо—) делает а-углеродный атом богаче электронами, чем он был в исходной СНз-группе вследствие этого группа СНз—СНг становится несколько более электроноотталкивающей, чем СНз. Предполагают, что эффект такого замещения будет разбавляться и уменьшаться с увеличением длины углеводородной цепи. [c.32]

Электронное строение атома в нормальном (невозбужденном) состоянии определяется числом электронов в атоме. Если атом не возбужден, электроны занимают такие орбитали, на которых их энергия минимальна. Число электронов в атоме равно положительному заряду ядра. Таким образом, заряд ядра является характеристикой, определяющей электронное строение атомов, а следовательно, и свойства элементов. Поэтому в настоящее время периодический закон формулируется следующим образом свойства простых веществ, а также свойства и формы соединений элементов находятся в периодической зависимости от заряда ядра атомов элементов. [c.59]

Сильное поглощение флуоресцентного излучения излучающим газом называется самопоглощением. В зтом случае какая-то доля квантов, прежде чем выйти из объема, будет поглощаться и затем вторично излучаться атомами, находящимися в данном объеме. Таким образом, излучение будет передаваться от атома к атому в произвольных направлениях, причем для таких сильных линий поглощения, как 1849 А, этот процесс произойдет многократно, перед тем как излучение выйдет из объема. Этот вопрос детально рассмотрен в работах [2, 5, 6]. Каждый атом, взаимодействующий с фотоном, в отсутствие постороннего газа имеет среднее время жизни около 10 с независимо от его предыстории, но кажущееся среднее время жизни будет зависеть от числа процессов, происшедших с. его участием с момента поглощения до выхода излучения из объема. Вполне естественно, что это число зависит от геометрии сосуда и падающего светового пучка. Наблюдаемая скорость спада флуоресценции не будет описываться простой экспоненциальной зависимостью, а кинетический механизм тушения в этом случае довольно сложен. [c.13]

В зависимости от переохлаждения раствора образование зародышей сульфата магния происходило с различной скоростью. При АТ 1,2 и 3 °С она составила соответственно 73, 425 и 554 зародыша в 1 мин. Как видим, скорость появления новых частиц довольно высока. Приведенные данные относятся к средней скорости зародышеобразования, которая вычислялась следуюш,им образом. Подсчитывалось число кристалликов, образовавшихся за время перемешивания раствора, и найденное N делилось на t. Полученные данные усреднялись еще раз. В итоге получались приведенные выше значения при различных переохлаждениях. [c.64]

Для любого значения п I может иметь значения от О до (ге — 1), в то время как т может принимать любое значение от —I до +/, включая нулевое значение. Магнитное квантовое число т вводят для характеристики направления в пространстве, в котором вероятнее всего можно найти электрон, если атом помещен в магнитное поле. Оно не оказывает влияния на энергию АО, пока атом не находится в магнитном поле, но если это случится, то поле может оказывать различное воздействие па энергию АО в зависимости от того, направлено ли оно в плоскости орбитали или под углом к ней. Поскольку АО предполагает непрерывное движение электрона, то число т на самом деле определяет степень взаимодействия магнитного поля движущегося электрона с приложенным магнитным полем. [c.34]

Для построения графической зависимости 1п sin О обычно используют достаточно большое число экспериментальных точек для уменьшения влияния случайных ошибок в измеренных значениях положения дифракционного профиля А и температуры АТ. Опыт экспериментальных исследований показал, что при низкотемпературных измерениях определение положения дифракционного профиля целесообразно проводить через 2—3°, уменьшая температурный шаг до 0,1—0,3° при подходе к точке фазового перехода. В этом случае за разумн ее время измерений удается получить 100—200 экспериментальных точек в одной серии. При высокотемпературных измерениях в широком температурном интервале ( 1500—2П00 °С) температурный шаг увеличивается до 50—100°. Если же измерения проводятся в небольшом температурном интервале и при не очень высоких температурах ( 500 °С), то в этом случае целесообразно вести измерения с температурным шагом 5—10°. [c.155]

В кремнийорганических полимерах проявляется преимущество силоксановой связи — ее высокая термическая устойчивость. Вместе с тем углеводородные радикалы придают полимерам гибкость, эластичность и способность растворяться в органических жидкостях. Чем больше число органических радикалов, приходящихся на один атом кремния, или чем меньше число поперечных связей, тем выше эластичность полимера. Наиболее эластичны линейные кремнийорганические полимеры, у которых на один атом кремния приходятся два органических радикала. В этом случае полимерные цепи связаны между собой только межмолекулярными силами, дающими возможность цепям, в отличие от химических связей, перемещаться друг относительно друга. Поперечные химические связи повьпиают твердоегь и прочность кремнийорганических полимерных веществ. Если число поперечных связей невелико и расположены они редко, то соединения более прочны, чем линейные, и в то же время сохраняют высокую гибкость и эластичность, свойственную резинам. Когда образуются пространственные структуры с частыми поперечными связями, получаются прочные твердые нерастворимые вещества, обладающие различной степенью эластичности в зависимости от числа поперечных связей. [c.266]

Две промышленные установки избирательной парофазной гидроочистки работают на заводах фирмы Шелл около 10 лет [1]. При этом процессе, осуществляемом на высокоактивном и легко регенерируемом сульфидном вольфрам-никелевом катализаторе, поддерживают давление в пределах 35— 52,5 ат и температуру 230—370° С в зависимости от характеристик исходного сырья и требуемой глубины очистки. Один из вариантов этого процесса использовался еще во время второй мировой войны для очистки высокоароматических бензинов каталитического крекинга для получения компонентов авиационного бензина, обладающих высокой детонационной стойкостью на богатых смесях. Из-за присутствия большого количества ненасыщенных компонентов и серы бензин характеризовался высоким содержанием смол и низкой детонационной стойкостью при работе на бедных смесях (без добавки ТЭС), но гидрированием его удавалось получать с количественным выходом авиационный бензин, полностью удовлетворяющий требованиям спецификаций. При этом процессе достигались избирательное насыщение алкенов и обессеривание без одновременного гидрирования ароматических компонентов. После окончания второй мировой войны эти установки переключили на производство компонентов автомобильного бензина. Оказалось, что при высокой объемной скорости на применяемом катализаторе избирательно гидрируются сернистые соединения (с образованием сероводорода) без сопутствующих реакций крекинга или полимеризации диены с сопряженными двойными связями насыщаются почти полностью при крайне незначительной степени гидрирования алкенов. Этот вариант процесса приводил к образованию малосернистого продукта с низким содержанием смол, сохраняющего высокое октановое число (по исследовательскому методу) исходной 4>ракции. Вследствие высокого выхода продукта (более 100% объемн.) процесс оказался экономически более выгодным, чем кислотная очистка. [c.154]

Для Д. фотонного излучения применяют воздухоэквивалентные камеры, материал стенок к-рых имеет такой же эффективный ат. н., что и воздух. Кол-во электричества Q, образовавшееся за время /, и доза 0,, фотонного излучения в воздухе связаны зависимостью Q = zeVpD Jw, где г-зарядовое число иона, К-объем камеры, р-плотность воздуха, [c.114]

Можно ожидать, что поверхностный атом, имея меньшее число соседей, чем объемный, должен связываться менее прочно, и это подтверждают данные температурной зависимости рефлексов ДМЭ и мёссбауэровские спектры высокодисперсных металлов. Для граней (100), (110) и (111) металлов с г. ц. к. и о. ц. к. структурами (N1, Р(1, Pt, Ag, Си, 1г, РЬ, ДУ, Мо, Сг, ЫЬ) отношение дебаевских температур поверхностных и объемных атомов составляет 0,4—0,85 [1, 2], а среднеквадратичные амплитуды колебаний, перпендикулярных поверхности, в 1,2—2,5 раза больше амплитуд колебаний объемных атомов. Из-за ангармоничности атомных колебаний увеличение их амплитуды приводит к растяжению поверхностных слоев в направлении, перпендикулярном поверхности. Степень растяжения, однако, относительно мала не превышает 5% [3], а более вероятно 1—2% [4]. В то же время для грани (110) алюминия (непереходного металла), по-видимому, наблюдается сжатие поверхностных слоев, достигающее 10—15% [5]. Причина такого поведения алюминия неизвестна. Для трех металлов — золота, платины и иридия — методом ДМЭ обнаружена перестройка поверхностных слоев, стабильная нри комнатной температуре и соответствующая, по-видимому, отсутствию на поверхности примесей [6, 7]. После очистки ионной бомбардировкой и отжига грани (100) этих металлов дают картины ДМЭ, которые можно объяснить перестройкой самого внешнего слоя металлических атомов. На грани (100) Р1 наблюдаются дифракционные картины от двух структур внешнего слоя—(1X2) и (1x5), а на гранях (100) Ли и 1г — от одной структуры (1x5). Структура (1X5), несомненно, возникает от совмещения решетки грани (100) подложки и решетки внешнего слоя, представляющей собой несколько сжатую структуру С (1x2). Обе структуры наблю- [c.110]

Особенности, установленные нри помощи метода молекулярных пучков для реакций атомов щелочных металлов с молекулами Х , НХ и ВХ (X — атом галогена, R — органический радикал), в известной мере, очевидно, относятся и к бимолекулярным обменным реакциям других частиц. Как и в случае реакций атомов, щелочных металлов, здесь также встают вопросы об угловом распределении продуктов реакции и их энергии, о зависимости сечения или константы скорости от формы и распределения энергии реагирующих частиц, о продолжительности жизни промежуточного комплекса. Первый из этих вопросов в настоящее время удалось решить при помощи метода молекулярных пучков Лишь в ограниченном числе реакций (реакции атомов галогенов с молекулами галогенов, атомов Н с галогенами и галогеповодородами и D -f Hj = HD + Н). См. работу [213]. В отношении изучения распределения энергии в продуктах реакции большие возможности содержатся также в методе импульсного фотолиза [1163] и в методе, разработанном Дж. Полани с сотр. [628], заключающихся в исследовании спектров поглощения или испускания молекулярных продуктов обменных реакций атома с молекулой, например, реакций О -f NO2 = 02 + N0 или Н + I2 = НС1 С1. Это позволяет найти распределение внутренней (колебательной) энергии в продуктах реакции (сводку экспериментальных данных см. в [613]). Были также определены вероятности процессов типа Н -j- lj = H l (v) -f- l, F -f Hg = HF (v) - -+ H и некоторых других для различных значений колебательного квантового числа v (см. 411, 1364]). Так, например, относительные значения констант скорости реакции F Hj = HF + Н оказываются равными [c.281]

В зависимости от положения в реакторе конструкционный материал будет получать различное количество (дозу) нейтронов, каждый из которых обладает кинетической энергией Е. Полностью замедленные тепловые нейтроны будут передавать энергию в несколько эВ, а нейтроны деления до нескольких миллионов эВ. Спектр нейтронов (указывающий долю общего числа нейтронов с определенной энергией) был вычислен для различных зон многих конструкций реактора, и известно, что для типичного сосуда давления значительная часть нейтронов будет иметь энергию, намного превышающую минимальное значение, необходимое для смещения атома. Нейтроны с более высокой энергией могут передавать достаточное количество энергии атому, который выбивается из решетки и в свою очередь вызывает дальнейшее смещение атомов. Возможное число смещенных атомов будет увеличиваться с ростов энергии нейтронов. Таким образом, можно ожидат , что изменение механических свойств при облучении будет зависеть не только от количества нейтронов или интегральной дозы их (т. е. общего числа нейтронов, достигающих материала за время облучения, обычно обозначаемое как ф , в нейтронах на квадратный сантиметр), но также и от энергии, которую имеют эти нейтроны (т. е. от нейтронного спектра). [c.401]

Демпси [11] также считает, что карбиды и нитриды не относятся к числу материалов с доминирующими ковалентными связями, это скорее всего сплавы, подобные переходным металлам, из которых они образованы. Такую модель Демпси обосновывает сопоставлением температур плавления Гцл карбидов и нитридов, с одной стороны, и переходных металлов, с другой. У последних максимум Гпл для любого периода таблицы Менделеева наблюдается вблизи шестой группы (Сг, Мо и W) (см. гл. 1, рис. 1). Высокие температуры плавления металлов этой группы объясняются заполненностью связующих состояний -полосы, которая вмещает примерно шесть электронов на атом (для грубой оценки формы полосы переходных металлов см. зависимость коэффициента у от состава, рис. 97 гл. 6). У хрома, молибдена и вольфрама связующие состояния -полосы почти заполнены, что и обусловливает высокие температуры их плавления. У элементов групп, предшествующих VI группе периодической системы, связующая подполоса не полностью заполнена, в то время как элементы следующих за шестой групп имеют уже электроны в антисвязующей подполосе. В обоих случаях Гпл элементов меньше, чем у элементов VI группы. Исключение составляет только ванадий, точка плавления которого несколько выше, чем у хрома. [c.240]

Вся электронная структура атома обш ее число электронов в атоме, число электронных оболочек, число электронов в каждой электронной оболочке и число электронов в самой наружной электронной оболочке, оказываюш ее наибольшее влияние на химические свойства элемента, — вся эта структура в конечном счете определяется величиной положительного заряда ядра атома. Величина эта, как мы знаем, выражается порядковым номером элемента. Таким образом, величина заряда ядра является тем основным свойством элемента, от которого зависят другие его свойства. Следовательно, не масса атома (его атомный вес) определяет свойства элемента, как считали Д. И. Менделеев и современные ему ученые, а величина положительного заряда его ядра. Ввиду этого периодический закон Д. И. Менделеева в настоящее время формулируется так свойства элементов находятся в периодической зависимости от величин зарядов ядер и X ат о м о в. [c.214]

Против Кекуле выступил Вюрц [9], который писал между прочим Если РС1з-С12 =4 объема — молекулярное соединение, как объяснить, что после обмена С1г на О возникает атомное соединение РС1зО = 2 объема Эрленмейер также откликнулся на статью Кекуле, причем он особенно отчетливо сформулировал понятие об атомности и провел границу между ним и понятием об эквивалентности Общее число эквивалентов, которыми обладает один атом, неизменно так же, как и их вес, но число эквивалентов атома, действующих в отдельных случаях, изменяется в зависимости от природы или от количества других атомов, действующих на данный атом, точнее говоря — в зависимости от характера сродства, которое проявляют друг к другу отдельные эквиваленты взаимодействующих атомов [10, стр. 628]. Если под атомностью понимать всё число таких эквивалентов, то это — постоянная величина, если же под атомностью понимать только число эквивалентов, действующих в отдельных случаях, то это — переменная величина. Однако насколько шатким было суждение о валентности в то время, можно судить по тому, что Эрленмейер считал необходимым, чтобы в таблицах атомных весов было указано, сколько аффинивалентным считает автор (учебника, каждый по своему желанию — Г. Б.) данный атом [И, стр. 46]. [c.221]

В настоящее время мы можем судить о природе связи азот— фосфор в фосфазосоединениях только на основании их химических свойств, данных очень небольшого числа специально поставленных работ (содержание которых было приведено выше) и по аналогии с соединениями типа 0 = Р з, для которых известна количественная зависимость между кратностью связи кислород—фосфор и электроотрицательностью заместителей V при атоме фосфора [93]. В окиси триметилфосфина связь кислород—фосфор одинарная, в бромокиси фосфора и триметилфос-фате очень близка к двойной, в фторокиси фосфора почти тройная. Во всех этих соединениях атом фосфора благодаря сдвигу электронных облаков в сторону кислорода и заместителей V всегда остается заряженным положительно. В четырех упомяну- [c.194]

Несмотря на то, что в настоящее время почти невозможно дать подробный анализ изображений, получающихся при окислении, поскольку они зависят от ряда неизвестных факторов, некоторые выводы можно сделать. Отметим сначала, что участки, в которых наиболее заметно образуется истинный окисел, лежат в области (111). В отличие от вициналей граней (100) здесь уже не поглощается кислород после того, как образовалась характерная треугольная форма, показанная на рис. 15, в—м. Поскольку необратимое окисление объясняется протеканием реакции с субстратом, можно предположить, что оно должно происходить легче всего на наименее плотно упакованных гранях, т. е. в случае металлов с объемноцентрированной кубической решеткой на гранях (111). Зависимость этого необратимого окисления от степени покрытия также кажется понятной. Очевидно, что свободная энергия, приходящаяся на один адсорбированный атом кислорода, будет минимальной, когда последний находится на поверхности в хемосорбированном состоянии, а не в виде окисла. Однако таким путем может разместиться столько кислорода, сколько имеется поверхностных участков. Если имеется большее количество кислорода, например в газовой фазе, то для системы в целом будет выгоднее перейти в окисел, что позволит разместить большее число кислородных атомов, хотя это и менее выгодно для тех немногих атомов, которые могли бы быть хемо-сорбированы. [c.135]

О положении уровня воды в насосе можно судить по величине рабочего давления по мере вытеснения воды из камеры уровень -ее падает, и возрастание гидростатического давления приводит к соответственному возрастанию рабочего давления. Поэтому наи-"большее значение давления сжатого возду.ха в камере соответствует моменту опорожнения, а наименьшее — моменту наполнения камеры. Однако эти изменения весьма незначительны по сравнению с величиной рабочего давления и обычно составляют около 0,1 ати, так как высота камеры насоса обычно не превышает 1 м. Это вызывает необходимость создания весьма чувствительной конструкции пневматического устройства, что практически трудно выполнимо. Поэтому будем исходить из величины разности давлений в камерах насоса, достаточно точной для замкнутых систем насосов первого класса. Для насосов второго класса, при обособ-.ленной работе камер, наполнение водой пустой камеры- может опережать опорожнение другой, после чего разность давлений-изменяется в пределах погрешности работы пневматического устройства, а это может привести к преждевременному включению. В это.м случае можно искусственно замедлить наполнение пустой камеры, -создав в выхлопной трубе такое дополнительное сопротивление, чтобы время заполнения пустой камеры насоса, т. е. время падения давления в ней, было равно времени вытеснения воды из другой камеры. Подобное решение нельзя считать приемлемым, так как всякие изменения расхода компрессора в зависимости от его числа оборотов или от изменения давления требуют соответствующей настройки этого устройства, а чувствительность пневматических устройств недостаточна. Поэтому метод торможения можно считать применимым только для экспериментальных целей, а устрой-ч тво пневматической системы в насосах второго класса неоправданным, потому что оно вызывает повышение требований к чувствительности пневматического устройства. [c.128]

Вторая группа в свою очередь делится на две подгруппы в зависимости от того, заполнены или не заполнены электронные оболочки реагентов. Например, в случае реагентов № 4—11 приобретаемые электроны могуг быть получены только путем расщепления реагента поскольку реагент требует лишь частичного присоединения электронов, то при его расщеплении часть реагента переносится и связывается в продуктах реакции, в то время как другая часть остается свободной. Переносимая часть может быть любым молекулярным осколком, способным к включению новой электронной пары в свою валентную оболочку. Примерами могут служить нейтральный кислородный атом, протон, хлориний-ион и нитроний-ион. Если переносимая часть является протоном, то реагент ведет себя как кислота по определению Бренстеда и Лоури. Таким образом, кислоты принадлежат к числу электрофилов. Способность к переносу протона, очевидно, представляет собой частный случай способности переноса атомного ядра с меньшим числом электронных пар, чем оно может иметь в своей валентной оболочке. Поэтому кислотность является особым проявлением электрофильного характера, или электрофилъности, т. е. сродства к внешним электронам вообще. Электрофильные реагенты этой подгруппы в зависимости от того, действуют ли они с переносом такого нейтрального атома, как кислород, или такого положительного иона, как протон, могут различаться по зарядности. То, что Бренстед и Лоури отметили для кислот, справедливо, по-видимому, для более-широкой группы реагентов, для которых химическая активность не выражается простым отношением к заряду. [c.206]

Эти данные также иллюстрируются рис., 1, на котором для реакций, идущих с образованием воды, показана температурная зависимость изменения теплового эффекта, приходящегося на один углеродный атом образо-вавпгегося углеводорода. Тепловые эффекты, как следует из рассмотрения рис. 1, незначительно изменяются с температурой. Тепловые эффекты образования насыщенных углеводородов, отнесенные на один углеродный атом, уменьшаются с увеличением длины цепи молекулы углеводорода. В то же время тепловые эффекты образования олефинов с увеличением числа атомов углерода в молеку.ле возрастают. По мере возрастания молекуляр- [c.10]

В последнее время существование на поверхности силикатных адсорбентов центров адсорбции второго рода подтверждено работами но измерению теплоты смачивания силикагелей [32] и спектроскопическими исследованиями пористого стекла, выполненными Фольманом и Йейтсом [8]. Для однозначного решения вопроса о природе центров адсорбции второго рода в настоящее время нет достаточных данных. Однако не вызывает сомнения, что центрами второго рода не могут быть ультрамикропоры или загрязнения поверхности примесями, так как в противном случае трудно было бы объяснить зависимость количества этих центров от температуры предварительной вакуумной тренировки, которая обнаруживается в случае адсорбции хлороформа. Из общепринятых представлений о структуре поверхности пористого стекла следует предположить, что центрами второго рода могут быть атомы кремния или кислорода. Представляется маловероятным, что молекула аммиака, имеющая электроотрицательный атом азота, может присоединяться к электроотрицательному атому кислорода поверхности адсорбента. Более вероятно, что центрами адсорбции для молекулы аммиака служат поверхностные координационно ненасыщенные атомы кремния. Такая точка зрения оправдана тем, что в некоторых случаях, например при взаимодействии кремниевой кислоты с водой, координационное число атомов кремния равно не четырем, как обычно, а пяти или шести [33]. Впрочем, вполне возможно, что при адсорбции различных соединений в качестве центров адсорбции второго рода выступают различные молекулярные группы поверхности силикатного адсорбента. [c.78]

Особенности, установленные при помощи метода молекулярных пучков для реакций атомов щелочных металлов с молекулами X. , НХ и ВХ (X — атом галогена, R — органический радикал), в известной мере, очевидно, относятся и к бимолекулярным обменным реакциям других частиц. Как и в случае реакций атомов щелочных металлов, здесь также встают вопросы об угловом распределении продуктов реакции и их энергии, о зависимости сечения или константы скорости от формы и распределения энергии реагирующих частиц, о продолжительности жизни промежуточного комплекса. Первый из этих вопросов в настоящее время удалось решить при помощи метода молекулярных пучков лишь в ограниченном числе реакций (реакции атомов галогенов с молекулами галогенов, атомов Н с галогенами и галогеиоводородами и D + Н2 = HD + И). См. работу [213]. В отношении изучения распределения энергии в продуктах реакции больише возможности содержатся также в методе импульсного фотолиза 11163] и в методе, разработанном Дж. Полани с сотр. [6281, заключающихся в исследовании спектров поглощения или испускания молекулярных продуктов обменных реакций атома с молекулой, например, реакций [c.281]

Сплавы с высоким содержанием йода при сильном переохлаждении внезапно кристаллизуются в вискозиметре, и последовательность измерений при этом нарушается. На рис. 3 показана зависимость вязкости сплава от содержания в нем йода в условиях различных температур. На рис. 4 на ординату нанесены значения в то время как на абсциссу нанесены величины молекул, которые следует разъяснить более подробно. Если к чистому расплавленному селену добавить п ат. % йода, то смесь будет содержать на 100 атомов селена п атомов йода. Предположим теперь, что йод насыщает свободные концы цепей и что затем эти цепи, так же как и присутствующие циклические образования, разрываются с непременным насыщением возникающих свободных валентностей. Очевидно, среднее число атомов селена такого образования, если более не существует циклнче- [c.115]

Влияние силоксанового скелета на свойства смолы выражается двумя факторами — функциональностью, оиреде.ияемой отношением числа замещающих групп к атому кремния R/Si, и степенью использования функциональности в сшивке. Когда отношение R/Si понижается с 2,0 до 1,0, полимеры становятся постепенно менее текучими, меиее плавкими и менее растворимыми в зависимости от эффективности сшивания. При R/Si, равном 1,0, если вся функциональность использована в беспорядочном сшивании, может быть получен неплавкий, хрупкий и нерастворимый продукт, в то время как при том же самом отношении R/Si специальные методы дают систематически направленные внутримолекулярные связи SiOSi сетчатых структур и квазилинейных полимеров [87], показанных на рис. 37 и 38, т. е. могут образоваться. гибкие, плавкие и растворимые продукты. Большинство смол имеют отношение R/Si в пределах 1,0—1,6 и структуры, подобные тем, которые изображены на рис. 38, аналогичные структуре стекол, с частичным использованием функциональности в образовании циклических структур или сшивок. Соответственно их свойства являются промежуточными между свойствами текучих и сильно сшитых структур с R/Si, равным 1,0. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология