Аналитическая форма коэффициентов активности

Несмотря на наличие указанного упрощения, правило произведения растворимости имеет весьма важное значение в аналитической химии. Применение указанного правила позволяет разобраться во многих довольно сложных вопросах, возникающих в практике анализа, причем выводы из него почти всегда качественно оправдываются на опыте. Вследствие этого в дальнейшем изложении мы будем пользоваться правилом произведения растворимости в его упрощенной форме, т. е. без учета коэффициентов активности, прибегая к последним только в тех случаях, когда это безусловно необходимо. [c.87]

Из уравнения Дюгема — Маргулиса для бинарных смесей коэффициент активности может быть аналитически связан с составом в удобной для проведения интерполирования форме. Уравнения Маргулиса [c.50]

Попытки расширить область приложимости закона действия масс путем соответствующего изменения самого его вида не привели к успеху. Напротив, оказалось возможным выйти из затруднения путем замены в обычной форме рассматриваемого закона общих, аналитически определяемых концентраций (С) на эффективные (т. е. проявляющие себя в действии) концентрации — т. н. активности (а). Соотношение между обеими этими величинами дается выражением а = f С, где f представляет собой коэффициент активности. Последний является величиной, суммарно отражающей все имеющие место в данной системе взаимодействия силовых полей. Поэтому его физический смысл не поддается однозначному истолкованию и он остается фактором, по существу эмпирическим (в известной мере заменяющим для сильных электролитов степень диссоциации классической теории). [c.184]

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ФОРМА КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ [c.326]

Ввиду отсутствия явной формы строгой аналитической зависимости коэффициента активности от состава смеси, обычно прибегают к приближенным формам связи между этими величинами. В настоящее время одной из наиболее удобных форм такой связи являются соотношения, вытекающие из модели Вильсона [20] (для жидкой фазы) [c.53]

Химические потенциалы компонентов А и В запишем через аналитические концентрации компонентов и коэффициенты активности, т. е. в форме (XIV.23), и согласно (XIV. 145), приравняем величины рьА и J.в химическим потенциалам мономеров [для мономеров принимаем зависимость (XIV. 146)1 [c.437]

Однако при изучении реальных растворов за базовую модель обычно принимают модель идеального раствора и свойства конкретного раствора сравнивают с нею. По предложению Г. Льюиса (1907), как и для реальных газов, для реальных растворов пользуются той же формой выражения химического потенциала, которая выведена для идеального раствора [см. уравнения (204), (206) и (208)], но вместо аналитически определяемых концентраций X, т или с в них подставляют соответствующие активности, связанные с концентрациями через коэффициенты активности [c.394]

Зависимость коэффициента активности от различных факторов сложна, и ее определение встречает некоторые трудности. Поэтому в ряде случаев, где не требуется большая точность, в аналитической химии ограничиваются применением закона действия масс в его классической форме. [c.121]

Как указывалось, наибольшее распространение в практике получили методы расчета равновесия, основанные на использовании зависимости коэффициентов активности от состава, которая выражается уравнениями Маргулеса, Ван-Лаара и Вильсона с двумя константами, определяемыми экспериментально. Эти уравнения используются двояко для представления данных о равновесии в аналитической форме и для расчета условий равновесия по неполным или косвенным данным. В первом случае задача исследователя заключается в определении таких значений констант, которые приводят к наилучшему согласию экспериментальных данных с соответствующей аналитической зависимостью. Это —обычная интерполяционная задача, которая чаще всего решается с помощью метода наименьших квадратов. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология