Метод полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием

При взаимодействии галогенов с олефинами образуются комплексы с переносом заряда олефин выступает в качестве донора, а галогены — акцепторов электрона. Комплексы поглощают в УФ-области спектра в интервале 240—320 нм. Наименее полно изучены комплексы олефинов с хлором и бромом из-за идущих в таких системах химических реакций. Для правильного понимания роли комплексов необходима структурная информация о них. С целью выяснения структуры молекулярных комплексов галогенов с олефинами проведены соответствующие теоретические расчеты [446]. В качестве первого примера для расчета методом полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием орбита- [c.135]

Разновидностью метода НДП является метод полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием (ППДП, или СНОО), предложенный Поплом, Сантри и Сегалом первоначально для молекул с атомными функциями я- и р-типа. [c.46]

Нулевое дифференциальное перекрывание Метод полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием (ППДП) [c.45]

Самый трудоемкий этап в решении уравнений Рутана заключается в вычислении двухэлектронных интегралов, входящих в матричные элементы Полуэмпирические схемы строятся с таким расчетом, чтобы частично или полностью избавиться от этой утомительной процедуры. Но простое пренебрежение такого рода интегралами приводит к сильному изменению структуры уравнений Рутана молекулярные волновые функции 3 и орбитальные энергии становятся неинвариантными по отношению к ортогональным преобразованиям базиса. Помимо этого нарушается и так называемая гибридизационная инвариантность, когда, например, замена 2з, 2р , 2ру и 2рг -орбиталей атома углерода на гибридные 5р -орбитали даст иные решения уравнений. Идея методов нулевого дифференциального перекрывания (НДП) и, в частности, метода полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием (ППДП) заключается в подборе таких приближений, которые оставляют уравнения Рутана инвариантными по отношению к ортогональным преобразованиям базиса. [c.297]

Уравнение (3.50) эквивалентно предположению о том, что распределение заряда, соответствующее любой АО, можно рассматривать как сферически симметричное, так что отталкивание между ним и распределением заряда, соответствующим какой-либо другой АО, не зависит от взаимной ориентации этих АО в пространстве. Попл с сотр. [2] назвали такой подход методом полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием (ППДП) ). [c.121]

И Глэз [27] предположили, что остов полимерного агрегата, характеризующийся дефицитом электронов, действует как ловушка электронов. Делокализация заряда приводит к ослаблению полярности связи углерод—литий. В согласии с данными ЯМР- С эти расчеты показывают, что избыточный отрицательный заряд на атоме углерода в метиллитиевом тетрамере незначителен. По данным расчетов методом полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием в теории ССП [28] атомы углерода в тетрамере заряжены отрицательно, однако интеграл перекрывания между углеродом и литием имеет большое положительное значение, что указывает на ковалентный характер этой связи. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология