Вращательные спектры и родственные им спектры

Вращательные спектры и родственные им спектры [c.56]

Если вещество подвергнуть облучению определенной частоты, то в спектре рассеянного излучения будут содержаться частоты, отличающиеся от частоты падающего излучения это явление известно под названием комбинационного рассеяния света или эффекта Рамана. Частоты рассеянного излучения зависят от частоты падающего излучения, но разность между этими частотами является характеристикой веществ. Обычно частоты в спектре комбинационного рассеяния соответствуют частотам вращательных и колебательных движений в молекуле в этом отношении спектры комбинационного рассеяния родственны инфракрасным спектрам. Однако эти два типа спектров имеют различное происхождение и не идентичны каждый из них подчиняется другим правилам отбора . [c.452]

У всех комплексов, перечисленных в табл. 5-5, в которых принцип доминирования Е-компоненты был использован для отнесения переходов, одна компонента явно имеет большую вращательную силу, и это отнесение подтверждается сравнением относительных энергий компонент с относительными энергиями компонент в близко родственных соединениях, в которых отнесения сделаны одним из других методов. К сожалению, имеется тенденция применять отнесение на основании доминирующей Е даже в тех случаях, когда обе наблюдаемые величины А8 малы и почти равны. Этой практики не следует придерживаться. Необходимо также отметить, что порядок этих двух компонент для спектров растворов не обязательно тот же, что и для спектров кристаллов, и поэтому [c.275]

Отнесению частот помогает также расчет распределения колебательной энергии по естественным координатам с использованием нормированных форм колебаний. Но окончательная интерпретация колебательного спектра обязательно должна опираться на использование и анализ экспериментальных данных по ИК и КР спектрам и сопоставление их в рядах родственных соединений, т. е. имеются в виду 1) активность колебаний и относительная интенсивность полос в ИК и КР спектрах, которые связаны со свойствами симметрии молекул, 2) степени деполяризации линий КР 3) типы контуров вращательной структуры полос в ИК спектрах газов, 4) данные по спектрам изотопных разновидностей молекул, 5) данные по групповым частотам и некоторые другие. [c.189]