Относительная интенсивность полос

Спектры КР и ИК особенно явно различаются у органических молекул симметричной структуры. Так, спектры диметилдисульфида СНз—5—8—СНз (рис. 2.1) на первый взгляд производят впечатление спектров разных соединений. Однако более внимательное их сопоставление показывает, что наборы основных частот колебаний здесь одинаковы, контуры же спектрограмм отличаются вследствие весьма значительного различия относительных интенсивностей полос поглощения в ИК-спектре и линий спектра КР. Наиболее сильные полосы поглощения в области отпечатков пальцев ИК-спектра принадлежат внутренним и внешним деформационным колебаниям групп СНз (1420—1430, 1305 и 955 см ), которые [c.35]

Рис. 3.2. Главные полосы поглощения в электронных спектрах 1,2-бензохи-нона А), 1,4-бензохинона (Б), 1,4-нафтохпнона (В) и антрахинона (Г). По осп ординат отложены приблизительные величины поглощения (логарифмическая шкала) для каждого соединения, поэтому сравнивать между юбоп -относительные интенсивности полос поглощения различных соедпненпи не

С—С и др. посвящено большое число работ. Положение и относительные интенсивности полос поглощения кислородных групп и связей хорошо изучены чувствительность спектрометрического обнаружения их в большинстве случаев выше, чем в химическом [c.143]

Дополнительный выигрыш получается при растяжке шкалы поглощения и представлении спектра на диаграмме с использованием линейной по пропусканию шкалы. Ценность такой техники состоит в том, что можно непосредственно сравнивать спектр при определенной растяжке с эталонными спектрами. Изменение относительных интенсивностей полос поглощения фенацетина при 1250 и 1270 см- показывает (табл. 32.2), как искажается спектр в случае применения разных приемов. [c.768]

Поскольку интенсивности пропорциональны квадратам моментов перехода, из уравнения (99) следует, что относительные интенсивности полос в системе в первом прибли д ении определяются [c.72]

Другим хорошо известным примером является концентрационная зависимость полосы гидроксидной группы. Часто бывает необходимо измерять спектроскопическими методами концентрацию либо самой гидроксидной группы, либо молекул, содержащих эту группу. Иногда это можно сделать, используя один из методов, обсуждаемых ниже. Одиако из-за тенденции гидроксидных групп к образованию водородной связи с кислородом и другими электроотрицательными атомами (стр. 168 — 174) ИК-спектроскопия в данном случае не столь полезна для количественного анализа, как в других. Если растворитель или другие находящиеся в растворе вещества, достаточно инертны, то относительные интенсивности полос ассоциированных и неассоциированных групп ОН определяются концентрацией и температурой раствора [c.268]

Установлено, что спектры некоторых 1,2-дизамещенных этапов (ИК-спектры, спектры комбинационного рассеяния), исследованных в жидком состоянии, содержат пики двух конформаций, а в твердом состоянии (т. е. при пониженных температурах) обнаруживаются полосы только одной конформации. Таким путем могут быть выделены полосы, относя-ш,иеся к каждой конформации. Относительная интенсивность полос дает возможность вычислить относительные концентрации конформаций при данной температуре [c.513]

Анализ сополимеров указанных типов включает определение содержания звеньев той и другой структуры методами газовой хроматографии с предварительным разрушением полимера [96] либо, что более предпочтительно, методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, которая дает надежные результаты. Измерение относительных интенсивностей полос 2870 и 2975 см в ИК-спектре раствора сополимера в СС]4 позволяет определять состав с точностью 5%. независимо от молекулярной массы [97]. Предложен метод ЯМР для определения состава, результаты которого удовлетворительно согласуются с данными химических методов анализа [98]. [c.252]

Полоса 2875 см хорошо видна в спектрах всех н-алканов, но не выделяется так, как полосы 2920 и 2960 см в спектрах многих разветвленных алканов, а в некоторых из них отсутствует. Относительная интенсивность полос 2960 и 2920 м показывает соотношение между СНд- и СНз-группами при равных интенсивностях оно близко к 0,8. При большем содержании СНз-групп полоса 2960 см интеж.ивнее, а в сильно разветвленных соединениях с относительно малым содержанием СНа-групп может полностью злмаски-ровать полосу 2920 см . Необходима хорошая разрешающая способность для выявления этих деталей [c.609]

Интенсивность полос поглощения пропорциональна концентрации (парциальному давлению) вещества. Очевидно, что по ИК спектру можно определять качественный (по наличию характерных полос) и количественный состав смесей (по относительной интенсивности полос). Таким образом, ИК спектры дают богатую структурную и аналитическую информацию. [c.467]

Примечание. Относительная интенсивность полос обозначена сл. —слабая, ср. — средняя, с. — сильная, оч. сл. — очень слабая. [c.431]

Сопоставление экспериментальных величин относительной интенсивности полос с расчетными (с учетом и без учета спинового фактора) показывает, что они лучше согласуются с не-копланарной моделью молекулы. Кроме того, в спектре проявляется линия З22 Ззо, не разрешенная для копланарной модели, и два очень слабых перехода (не отраженных в таблице), разрешенных правилом перехода оси с, в то время как все остальные линии разрешены й-осевым правилом перехода. Это указывает на то, что дипольный момент молекулы этиленимина слагается из двух компонент, направленных вдоль осей Ь и с. Таким образом, из приведенного спектра можно заключить, что иминный водород (М — Н-связь) этиленимина не лежит в плоскости ССЫ-кольца. [c.47]

Система Пример гаах> нм Относительная интенсивность полосы поглощения [c.166]

Для примера рассмотрим (табл. 1) относительную интенсивность полос флуоресценции Ву (574—577 ммк) и ТЬ (543 ммк) в комплексах р. з. э. с производными пиразолона (по наблюдениям, выполненным совместно с М. А. Тищенко). [c.100]

Относительная интенсивность полос флуоресценции Ву и ТЬ в комплексах с производными пиразолона [c.100]

Относительные интенсивности полос даются коэффициентами биномиального разложени /. Следует помнить, что эта (Ьор.мула применима лишь при эквива.тентных протонах и.ти других ядрах с /= [c.19]

Электронные спектры достаточно сконцентрированных, узких смесей ГАС иногда могут служить основой для количественного анализа. Это хорошо иллюстрируется методикой определения соотношения концентраций нефтяных этио- и дезоксофиллоэри-троэтио-порфириновых ванадильных комплексов в их смеси по относительным интенсивностям полос поглощения при /- 570 (а-полоса) и - 530 ( -полоса) нм [209]. [c.27]

Электронные спектры разных образцов нефтяных порфиринов несколько отличаются друг от друга относительной интенсивностью полос поглощения в области 570 нм (а-полоса) и 530 нм (Р-полоса) для ванадилпорфиринов и соответственно 550 и 520 нм для никельпорфиринов. Разница в величине а/р указывает на различные содержания в нефтях порфиринов этио- и дезоксофил-лоэритроэтио-(ДФЭП) типов [209, 820]. [c.145]

Образование экстракомплексов вызывает смещение и изменение относительной интенсивности полос поглощения металлопорфирина. Это дает возможность исследовать процесс экстракоординации спектральными методами. Для изучения процесса использовали метод изотермического насыщения. Для подтверждения высказанного предположения реакцию изучали на модельных системах. В качестве растворителя использовали бензол, который слабо сольватирует молекулы металлопорфирина, и процесс замещения [c.143]

Брутто-формула свидетельствует о высокой непредельности углеводорода ФН = 5). Поскольку соединение поглощает только один эквивалент водорода, то в нем присутствует лишь одна двойная связь, а остальная формальная непредельность приходится на систему кратных связей и (или) циклов, относительно инертную к гидрированию. Отметим, что такой системой может быть бензольное ядро ФН = 4). Обратимся теперь к анализу спектра, включающего интенсивное концевое поглощение (X 215 нм, Ig е = 4,3), полосу при 42 000 см" , Я 238 нм (1й8/ 3,8) и плечо при 36 000 см" Я 278 нм (lge/ 2,65). Концевое поглощение и плечо вполне могут быть отнесены соответственно к - и В-полосам бензольного хромофора. Относительно интенсивная полоса при 238 нм свидетельствует о наличии сопряженного хромофора, каковым при сделанных допущениях может быть только стирольный хромофор. Между тем /С-полоса самого стирола (см. ПП1В) и более длинноволновая и более интенсивная. Стало быть искомая структура должна иметь такое алкильное замещение (две метиль-ные или 0Д1 а этильная группы) при [c.61]

Если в спектре ЭПР разрешаются полосы, относящиеся к каждой форме комплекса, для исследования используют параметры, относящиеся к каждой полосе — физический вариант метода. По числу полос определяют число комплексов, существующих в растворе, по интенсивности — концентрацию каждой формы. Исследование зависимости относительных интенсивностей полос от условий комплексообразования дает сведения о равновесиях в системе, о термодинамических и кинетических характеристиках комплексообразования, о механизме реакций. Данные о строении комплексов и характере связи получают по СТС- и ДСТС-расщеплению и величине -фактора. Для исследования кинетики быстрых реакций используют скорость релаксации. [c.301]

Колебательные частоты бидентатных и мостиковых нитратогрупп несколько отличаются от частот монодентатных нитратогрупп. Тем не менее, порядок величин частот и относительные интенсивности полос приблизительно сохраняются. [c.558]

Инфракрасный спектр СО состоит из серии полос поглощения, каждая ии которых имеет два максимума, разделенных интервалом приблизительно в 30 сж Эти пары максимумов соответствуют Р- и Л-ветвям, рассмотренным в гл. X. Пары максимумов часто встречаются в виде дублетов, разделенных интервалом около 105 см , как это показано на рис. 4 [10]. В табл. 4 приведены положения полос поглощения, выраженные в микронах (первый столбец) и волновых числах (второй столбец). В третьем столбце указаны относительные интенсивности полос, а в следующем — средние значения волновых чисел для максимумов, лежащих близко друг к другу. В двух носледних столб цах приведены результаты интерпретации полос, согласно Шеферу [11] и Эйкену [12]. Шефер, приняв изогнутую модель молекулы, пришел к выводу, что максимумы поглощения наиболее интенсивных полос А, В ж С) с относительными интенсивностями соответственно 6, 10 и 10 непосредственно дают три основные частоты колебаний, которые в этом случае должны быть равны 3670, 2352 и 672 jn К подобным же выводам пришел и Деннисон [13]. Эйкен обратил внимание на несовместимость изогнутой модели молекулы двуокиси углерода с теплоемкостью газа. При низких температурах колебательная теплоемкость пренебрежимо мала, а опытные значения вращательной теплоемкости ясно указывают на вращение молекулы, подобное вращению жесткой гантели. Поэтому молекула должна быть линейной. Далее, в случае симметричной линейной трехатомной молекулы оптически активны только две из трех частот. Колебание, совершающееся с частотой (см. рис. 3), не изменяет дипольного момента молекулы (равного нулю) и поэтому не обнаруживается в спектре поглощения, за исключением комбинаций с двумя активными частотами. В связи с этим Эйкен принимает, что две из частот колебаний легко можно найти непосредственно иа положений интенсивных максимумов иогло1цения, а третья встречается только в комбинации. Для наиболее интенсивных полос в областях 15,05 — [c.412]

Все эти данные не оставляют сомнения в том, что зарегистрированные спектры поглощения обусловлены несимметричными молекулами воды комплекса. Подчинение поведения этих полос закономерностям, выведенным для водородных связей, говорит о том, что ассоциаты возникли в результате только специфического взаимодействия. В то же время сделать выбор между открытым димером [208] и циклическим [404] полученные результаты пока не позволяют. Циклические димеры состоят только из несимметричных молекул, и поэтому такая модель вполне удовлетворяет полученным результатам. Открытые димеры содержат в себе по одной симметричной и одной несимметричной молекуле. Однако наблюдаемая на опыте относительная интенсивность полосы A f AuflA i) оказывается в 1,5 раза больше расчетной, что тоже подтверждает правильность найденной структуры. Таким образом, модель открытого димера не только не противоречит эксперименту, но и даже оказывается более предпочтительной. [c.125]

Уксусный альдегид имеет относительно интенсивную полосу поглощения при 277 нм, а формальдегид, по-видимому, не поглощает в УФ-области спектра. Это наблюдение привело Бомеля [17] к созданию метода, в котором после окисления йодной кислотой [c.28]

Характер химических процессов, происходящих во внутреннем и во внеишем пламенах углеводородов, находит отражение в спектрах обоих пламен, подобно тому как это имеет место в приведенном ранее (стр. 71) примере пламени дициана. А именно в спектре внутреннего пламени наблюдаются полосы Сг, лежащие в зеленой области, полосы СН — в фиолетовой области, сравнительно слабые полосы, принадлежащие молекуле НСО, — в близком ультрафиолете и полосы ОН, лежащие также в ультрафиолетовой области. При этом полосы Сг особенно ярки в случае богатых смесей. С увеличением содержания кислорода в смеси эти полосы становятся слабее, с чем связано изменение окраски внутреннего пламени при обеднении смеси от сине-зеленой (в случае богатых смесей) до сине-фиолетовой, обусловленной преобладающей интенсивностью полос СН. Таким образом, соотиошение интенсивностей полос Сг и СН можно рассматривать как меру глубины окисления в реакциях горения углеводородов. Это заключение следует также из измерений относительных интенсивностей полос Сг и СН в разреженном кислородном пламени ацетилена при различных содержаниях СгНг и Ог в смеси. Результаты этих измерений, выполненных Л. И. Авраменко [2], представлены на рис. 185. По оси ординат отложена величина /сг- /сн (отношение интенсивностей полос Сг г СН), а по оси абсцисс—-содержание ацетилена в смеси его с кислородом. Как видно, относительная интенсивность полос Сг резко возрастает, когда содержание ацетилена становится больше 30%, т. е. когда смесь становится более богатой, чем смесь стехиометрического состава (стехиометрической смеси отвечает содержание ацетилена 28,6%). Добавим, что произведенный Л. И. Авраменко анализ продуктов горения ацетилена показывает полное его превращение в воду и углекислый газ в бедных ацетилено-кислородных смесях вплоть до смеси стехиометрического состава и наличие продуктов неполного сгорания ацетилена в богатых смесях. Большая интенсивность зеленых полос Сг при горении богатых смесей была установлена и в других пламенах. [c.574]

Желтый неотожженный кварц опалесцирует и содержит линзовидные включения размером порядка 200 нм с плотностью 6 10 м . Отжиг при 7 500 °С приводит к превращению таких включений в сфероподобные агрегаты, образованные зернистой ноздреватой массой. Спектры оптическопо поглощения цитринов характеризуются наличием интенсивной полосы переноса железа при л<300 нм. Длинноволновой край этой полосы и накладывающиеся на него полосы поглощения Ре + небольшой интенсивности простираются в фиолетовую, голубую и частично желтую области спектра. Поэтому окраска железистых цитринов изменяется в зависимости от относительной интенсивности полос поглощения, связанных с Ре + и железом в коллоидной фазе. [c.178]

Результаты исследований фотолюминесценции термообработанных синтетических алмазов свидетельствуют о том, что увеличение температуры (7 2220 К) и продолжительности отжига способствует усилению интенсивностей полос фотолюминесценции, т. е. увеличению концентрации соответствующих ОАЦ. Однако даже при максимальных условиях обработки кристаллов относительная интенсивность полос S2 в сравнении с интенсивностью этой же полосы фотолюминесценции природного алмаза чистого типа III с высокой концентрацией 61-центра (коэффициент поглощения а 175 30 см ) на 1,5—2 порядка слабее. [c.432]

Использование относительных интенсивностей полос дает более точный метод количественного анализа твердых образцов. В бинарной системе для каждого компонента выбирают по одной полосе поглощения. Для получения наилучших результатов полосы ие должны перекрываться и должны находиться не слишком далеко друг от друга (по длинам волн). Записываются спектры серии стандартов и строятся калибровочные кривые, которые используются для анализа неизвестных образцов. Воспроизводимость положения образца и площади контакта не оказывает слишком большого влияния на результаты, так как обе полосы должны подвергаться этим воздействиям в равной степени (хотя было бы хорошо проверить такое утверждение). В одной из работ анализировались смеси нейлонового и хлопчатобумажного волокон в области 20—80% с использованием элемента МНПВО из КК8-5 толщиной 1 мм с углом падения 60° [118]. Содержание винилацетата в этиленвинилацетатных сополимерах контролировалось посредством отношения оптических плотностей полосы валентного колебания карбонильной группы (1735 см- ) и полосы деформационного колебания СИ (1465 см" ) [38]. [c.271]

Маятниковые и внеплоскостные колебания карбо-ниевого иона имеют относительно интенсивные полосы в области 760-400 см. [c.450]

Автор совместно с КовригоР и Вассерманом [511, с. 6561 изучали влияние характера надмолекулярных структур полипро-пилена на его прочность. Изучение структурообразования в полипропилене при различных режимах термомеханической обработки показало, что можно получить образцы с тремя различными типами надмолекулярных структур. При этом все образцы имели близкую степень кристалличности, соответствующую содержанию примерно 50% кристаллической фазы. Содержание кристаллической фазы определяли с помощью инфракрасной спектроскопии по методу Хайнена [512, с. 545], основанному на сравнении относительных интенсивностей полос спектра [c.191]

Адгезиоиноактивными группами-донорами на поверхности стекла являются гидроксильные группы. Путем поверхностного модифицирования алкилхлорсиланами можно уменьшить концентрацию гидроксилов на поверхности, это отразится на характере инфракрасных спектров поверхности стекла, а именно — относительная интенсивность полосы [c.499]

Коэффициенты экстинкции молекул часто сильно изменяются в результате адсорбции. Этот эффект, не говоря о любых других наблюдениях спектральных сдвигов, представляется весьма важным для интерпретации спектральных данных с каталитической точки зрения, так как появление таких изменений делает опасными и ненадежными попытки каким-либо путем оценить степень заполнения поверхности катализатора на основании наблюдаемых оптических плотностей полос поглощения адсорбированных молекул. Эти изменения не могут быть просто связаны с различиями в полярности, поскольку неизвестны соответствующие изменения в системах с растворителем. Изменение коэффициента экстинкции, пожалуй, может быть результатом специфических ориентаций молекул и их электронных векторов по отношению к электронному вектору полярной поверхности. Этот тип оптической анизотропии может приводить или к усилению, или к ослаблению интенсивности поглощения в зависимости от того, адсорбирована ли молекула так, что ее электронный вектор параллелен или перпендикулярен электростатическому полю поверхности. Хотя имеется очень мало количественных данных относительно влияния поля поверхности на интенсивность полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, некоторые авторы обсуждали такие эффекты для инфракрасной области [3—5]. Как симбатные, так и антибат-ные изменения коэффициента экстинкции в зависимости от степени заполнения поверхности (0) наблюдались в инфракрасной и ультрафиолетовой областях. Коэффициент экстинкции для хемосорбированного на окиси меди этилена увеличивается с заполнением, тогда как на окиси никеля он падает, показывая, что направление изменения зависит не только от адсорбата, но и от природы адсорбента [6]. Когда с адсорбированными молекулами связано несколько полос поглощения, эти полосы могут по-разному изменяться с заполнением поверхности. Для ароматического соединения, адсорбированного так, что его плоскость параллельна плоскости поверхности, силовое поле, нормальное к поверхности, может увеличивать интенсивность плоских колебаний, в то время как интенсивность неплоских колебаний будет уменьшаться [7] в результате нелинейного изменения относительных интенсивностей с заполнением. Нелинейное изменение относительных интенсивностей полос поглощения связей С—О и С—Н кетонов, адсорбированных на монтмориллоните [5], и связей N—И и С—И аминов, адсорбированных на пористом стекле [8], было интерпретировано на [c.11]

В 1958 г. Миллиган и Пиментел [2918] исследовали методом матричной изоляции продукты фотолиза диазометана. На основании анализа условий проведения эксперимента и относительной интенсивности полос, наблюдаемых в спектре поглощения в области от 700 до 3200 авторы [2918] пришли к выводу, что с деформационным колебанием молекулы СНа должна быть связана одна из полос 1114 или 1362 Поскольку на основании имеющихся данных нельзя выполнить точную оценку силовой постоянной деформационного колебания молекулы СНз, в настоящее время не представляется возможным сделать обоснованный выбор между этими значениями частот В настоящем Справочнике для частоты деформационного колебания СН3 принимается значение V2 = 1100 + 200 Частоты валентных колебаний линейной молекулы СНз, не наблюдавшиеся в спектре, могут быть оценены сравнительно надежно на основании расчета по уравнениям (П4. 32), так как силовая постоянная связей С — Н мало изменяется в различных углеводородных соединениях (этан — 5,3-10 этилен —5,1 ТО метан — 5,4-10 дин [c.613]

Рис. 140. Относительная интенсивность полос С2 и СН в разреженном кислородном пламени ацетилена при различных составах сйеси СаН, и О, [1]

Рис. 185. Относительная интенсивность полос Сг и СН в разреженном кислородном пламени ацетилена С2Н2 при различных составах смеси С2Н2 и О2 (по данным Авраменко [2]).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология