Валентная схема

Таким образом, получаем следующую валентную схему молекулы азотной кислоты [c.140]

Количественная теория химической связи развивается в настоящее время на основе выводов и методов квантовой механики. Теория ковалентной связи, предложенная Гейтлером и Лондоном (1927) первоначально для описания молекулы Нг, при дальнейшем развитии получила распространение и на другие случаи ковалентной связи. Она описывает ковалентную связь, рассматривая состояние электронов данной электронной пары с помощью уравнений волновой функции Шредингера. Такое рассмотрение получило название метода валентных схем (ВС) или метода локализованных электронных пар. Можно показать, что при образовании связи с помощью -электронов необходимо, чтобы электро- [c.66]

Для наглядного изображения валентных схем обычно пользуются следующим способом. Электроны, находящиеся во внешнем электронном слое, обозначают точками, располагаемыми вокруг химического символа атома. Общие для двух атомов электроны показывают точками, помещаемыми между их химическими символами двойная или тройная связь обозначается соответственно двумя или [c.104]

Льюисовыми структурами (валентаыми структурами, валентными схемами) называются графические электронные формулы молекул и комплексных ионов, где для обозначения обобществленных между атомами связьшающих электронных пар (связей) используются прямые линии (валентные штрихи), а для обозначения неподеленных пар электронов используются две точки. Для молекул и комплексных ионов, содержащих только элементы первого и второго периодов, наилучшие льюисовы структуры характеризуются тем, что в них каждый атом окружен таким же числом электронов, как атом благородного газа, ближайшего к данному элементу по периодической системе. Это означает, что атом Н должен быть окружен двумя электронами (одна электронная пара, как у Не), а атомы неметаллических элементов второго периода (В, С, К, О, Г) должны быть окружены восемью электронами (четыре электронные пары, как у 1 е). Поскольку восемь электронов образуют замкнутую конфигуращ1Ю 2х 2р , правило записи льюисовых структур требует окружать каждый атом элемента второго периода октетом (восьмеркой) электронов, и поэтому называется правилом октета. [c.501]

Это бесцветный газ (т. пл. —91,0°С, т. кип. —88,5°С) со слабым приятным запахом. В соответствии с 5р-гибридизацией валентных орбиталей молекула имеет линейное строение ( л = 0,05- 10 Кл - м, =0,113 нм, N0 =0,118 нм), которое может быть передано наложением валентных схем [c.356]

Ее слагаемые соответствуют структурам I, П и HI, поэтому использование в расчетах функции означает одновременный учет всех этих валентных схем, а действительное электронное состояние молекулы представляет собой наложение, резонансный гибрид, указанных структур. Концепция резонанса очень полезна при условии ее правильного истолкования. Важно, однако, помнить, что резонанс представляет собой фиктивное понятие подсобного характера. Оно возникает как следствие построения волновой функции в одном из приближенных квантовомеханических методов — методе ВС. При использовании другого подхода, как, например, в методе МО, необходимость в резонансе отпадает. [c.177]

Пользуясь теорией валентных схем, покажите, какие гибридные состояния валентных орбиталей, координационные числа и отвечающие им структурные единицы характерны для бора. [c.89]

Метод наложения валентных схем, использующий различные варианты представления волновой функции электронов в молекуле, например, для СеНа — менее точный (1.51) и более точный (1.52), является лишь математическим приемом. Истинное раснределение электронной плотности в молекуле, находящейся в данном энергетическом состоянии, вполне определенное и единственное, ника- [c.94]

Молекула НзО имеет линейное строение [ (Н — Ы) = 113 пм, d(N —0)= 118 пм]. Химическая связь в N26 может быть описана наложением валентных схем [c.403]

Многоцентроаые связи. По мере развития метода валентных связей выяснилось, что в некоторых случаях любая из возможных для данной молекулы палентных схем плохо согласуется с установленными на опыте свойствами этой молекулы истинные свойства молекулы оказываются промежуточными между теми, которые приписываются ей каждой отдельной схемой. В подобных случаях структуру молекулы можно выразить набором нз нескольких валентных схем. Такой способ описания молекул получил названне метода наложения валентных схем. [c.139]

Уравнение (14.20) представляет собой МО-аналог выражения валентных схем Таунса и Дейли [9], о котором сообщалось ранее. Их подход основывается на следующих аргументах. Поскольку х-орбиталь сферически симметрична, электронная плотность на этой орбитали не создает градиента поля, а поскольку электроотрицательность исследуемого атома не является минимальной по сравнению с другими атомами в молекуле, максимальный градиент поля на этом атоме представляет собой атомный градиент поля создаваемый одним электроном, находящимся на р -орбитали изолированного атома. Если исследуемый атом более электроотрицателен, чем атом, с которым он связан, атом с квадрупольным ядром окружен в молекуле большей электронной плотностью, чем изолированный атом. Электронная занятость р-орбиталей атома с квадрупольным ядром в молекуле e Qq и параметр (который определяется из спектра ЯКР рассматри- [c.272]

Результат окажется еще более точным, если вместо двух валентных схем при расчете учитывать пять схем, прибавив к (1) и (2) следующие три (структурные формулы Дьюара) [c.94]

На основе теории типов Жерара зародилось представление о строго определенной, дискретной, квантованной характеристике атома — его валентности. Обнаружение дискретности химического сродства, распадающегося на единицы валентности, ознаменовало смелое проникновение химии в микромир. Учение о валентности стало тем фундаментом, на котором было воздвигнуто здание структурной химии с его формальным языком. Основным постулатом химического формализма в органической химии явилось представление о постоянной четырехвалентности углерода. При помощи его удалось найти удовлетворительные валентные схемы для непредельных и ароматических соединений, используя понятие кратной связи. [c.29]

Проведение расчетов с помощью метода валентных схем для сложных молекул сопряжено с большими математическими и вычислительными трудностями. Если п—число делокализованных электронов в молекуле, то число независимых валентных схем, которые следует учитывать в расчете, будет равно [c.95]

Для простоты мы и в вопросах, относящихся к методу МО, ограничиваемся описанием электронных связей только между двумя рассматриваемыми атомами, т. е. на основе двухцентровых орбит, как это было раньше общепринято в химии и как это принято в методе ВС — валентных схем (локализованных электронных пар). Однако для многоатомных молекул это отнюдь не является единственно возможным. В частных случаях могут рассматриваться орбиты, охватывающие три или большее число атомов. В других же случаях метод МО, по крайней мере в некоторых формах его применения, описывая состояние данного электрона в поле действия всех атомных ядер и электронов, содержащихся в молекуле, использует представления о делокализации электрона, как это принято в аналогичных теориях атома. [c.68]

Согласно схеме А, связи це)1тральиого атома кислорода с двумя крайними атомами неравноценны — одна из них двойная, а другая простая. Однако одинаковая длина этих связей (рис. 110), указывает на их равноценность. Поэтому, наряду со схемой А, строение молекулы озона с равным основанием можно описать схемой Б. С позиций метода наложения валентных схем (см. 44) это означает, что в действительности структура молекулы озона является промежуточной между схемами Л и Б и ее можно представить в форме [c.379]

Так как валентный штрих в методе локализованных пар сопоставляется с локализованной парой электронов, то приведенным двум формулам Кекуле соответствуют по меньшей мере два разных распределения электронной плотности. Но для молекулы в стационарном состоянии существует одно-единственное распределение. Поэтому в методе валентных связей реальное распределение электронной плотности молекулы бензола надо представить как наложение по меньшей мере двух распределений локализованных пар, а для более точной картины—пяти распределений. Это значительно усложняет метод, не облегчая восприятия реальности. Для более сложных молекул число используемых при их описании валентных схем стремительно возрастает. Метод полностью утрачивает преимущества наглядности, а в расчете молекулярных свойств становится менее удобным, чем метод молекулярных орбиталей. [c.58]

Ковалентная химическая связь образуется двумя электронами с противоположно направленными спинами, причем эта электронная пара принадлежит двум атомам. Комбинации таких двухэлектронных двухцентровых связей, отражающие электронную структуру молекулы, получили название валентных схем. [c.103]

С точки зрения метода наложения валентных схем структуру молекулы бензола, представленную формулой (3), следует рассматривать как промежуточную между несколькими возможными структурами бензола, выражаемыми формулами с двухцентровыми тг-связями [c.569]

Такой не связанный с обычной валентной схемой подход электронам молекул осуществлен в теории молекулярных орбит (Гунд, Мулликен, Герцберг). По этой теории электроны не образуют пар, локализованных между двумя атомами, а имеют молекулярные орбиты, охватывающие все атомы. [c.483]

Двухцентровая двухэлектронная связь в схемах изображается короткой линейной. В целом электронная структура молекулы выглядит как набор различных валентных схем, откуда вытекает второе название метода — метод локализованных пар. Метод ВС представляет [c.176]

Результат окажется еще бояее точным, если помимо этих двух валентных схем учитывать еще возможные три схемы (структурные формулы Дьюара) [c.101]

Составить валентную схему молекулы хлороформа H I3 и указать а) какая связь нанболее полярна б) в каком направлении смещено электронное облако этой связи. [c.60]

Для наглядного изображения валентных схем обычно пользуются следующим способом. Электроны, находящиеся во внещ-нем электронном слое, обо и1ячают точками, располагаемыми вокруг химического символа атома. Общие для дву.х атомов электроны показывают точками, помещаемыми между их химическими символами двойная или тройная связь обозначается соответственно двумя или тремя парами общих точек. Применяя эти обозначения, образование молекулы водорода можно представить следующим образом [c.122]

Гюра валентных схем означает только, что каждая нз этих схем в отдельности ие соотнстстнует истинной электронной структуре молекулы. [c.141]

Для изображения валентных схем электроны наружных уровней обозначают точками, которые располагаются вокруг символа элемента (он, очевидно, изображает остов атома, т. е. ядро с впутренннмн электронными уровнями). Электронные пары, связывающие атомы, обозначают двумя точками, располагаемыми между символами элементов. Используя эти обозначения, молекулы фтороводорода, воды, аммиака и метана можно изобразить так [c.47]

Некоторые из первых попыток интерпретации СТВ были связаны с ароматическими радикалами, в которых неспаренный спин находится в гг-системе, как, например, в СбН5Н02 . Расчет осуществлялся по методу Хюкке.гтя, и для определения величины плотности неспаренного электрона у различных атомов углерода использовались квадраты р -коэффициентов углерода в МО, на которой находится неспаренный электрон. Экспфиментально наблюдаемое сверхтонкое расщепление обусловлено протонами цикла, которые ортогональны я-системе. Непосредственно на них плотность неспаренного электрона находиться не могла, но плотность неспаренного спина тем не менее на них ощущалась из-за так называемой спин-пол.чризации, или косвенного механизма. Мы попытаемся дать предельно простое представление этого эффекта, используя метод валентных схем. Рассмотрим две резонансные формы, представленные на рис. 9.15 для связи С — Н в такой систе.ме, в которой неспаренный электрон находится на р -орбитали углерода. В отсутствие взаимодействия между л- и а-системой (так называе.мое приближение идеального спаривания) мы можем записать волновые функции связывающей и разрыхляющей а-орбиталей, используя метод валентных схем [c.24]

Как уже отмечалось, ни первая (1), ни вторая (2) структурные формулы (валентные схемы) бензола не отвечают действительному строенню его молекулы. Пусть этим структурам соответствуют волновые функций 11)1 и г )2. Сказанное выше означает, что ни -фь ни ф2, каждой из которых отвечают локализованные связи, не описывает молекулу бензола, характеризующуюся наличием делокализован-иых я-связей. Лучшим приближением будет линейное сочетание ф1 и фг, предполагающее равенство длин всех связей [c.94]

Очевидно, Сг = С4 = Сд, т.е. в (1.52) входят лишь два значения коэффициентов. Правда, энергия электронных состояний, отвечающих структурам (3), (4) И (5), выше чем структур (1) н (2) (так как в структурах Дюара одна из я-связей слабее остальных). Поэтому их вклад в величину ф будет меньше, чем вклад первых двух структур. Это означает, что в первом приближении можно не принимать во вннмаиме фз, ф< и фд, ограничиваясь Ф1 и фа. Подобный метод объяснения и расчета химической связи в молекулах получил назв.ание метода на-ложения валентных схем теории резонанса). В этом методе используют волновые функции вида [c.94]

В период увлечения теорий резонанса (40-е и 50-е годы) многие химикя без каких-либо квантовомеханических обоснований выбирали из набора валентный схем те, которые, как им казалось, более соответствуют свойствам данного вещества, и утверждали, что химическое поведение вещества определяется данной структурой. Естественно, что для объяснения одних реакций одного и того Ж9 вещества приходилось пользоваться одними валентными схемами, а для дру- гих — другими. Это часто приводило к путанице и недоразумениям. [c.95]

В твердом состоянии N2O3 образован нитратным ионом NOj и ионом нитрония NOj. Последний содержит такое же число электронов, что и молекула СОо и, подобно последней, имеет линейное строение 0 = N+ = 0. В парах молекула N2O5 симметрична ее строение может быть представлено следующей валентной схемой, в которой пунктиром показаны трехцентровые связи [c.437]

Делокализованные связи гораздо проще объясняют метод молекулярных ор биталей (см. ниже) без использования представлений о наложении различны валентных схем. [c.95]

Одна связыааютная я-МО локализована между атомами 7 и. 9, другая является делокализованной трехцентровой и связывает все три атома N. Можно также представить строение HNз наложением валентных схем [c.403]

Метод валентных связей. Представления об образовании молекулы водорода, развитые Гейтлером и Лондоном, были распространены и на более сложные молекулы. На этой основе возникла теория образования химических связей, которая получила название метода валентных связей. Этот метод основан на представлении о том, что атомы в молекуле удерживаются посредством одной или нескольких электронных пар, причем эти связи тем прочнее, чем в большей степени перекрываются электронные облака взаимодействуюших атомов. Обычно большая степень перекрывания электронных облаков наблюдается на прямой, соединяющей центры атомов. Комбинации двухэлектронных двухцентровых связей, которые отражают электронную структуру молекулы, называют валентными схема.ии. [c.47]

Га. вс и Ц)ав, с могут быть построены как произведение волновой функции атома водорода на волновую функцию Н.,, записанную в приближении Хайтлера — Лондона. В этом случае потенциальная энергия отвечает взаимодействию между двумя валентными схемами одна соответствует спариванию спинов электронов, локализованных на протонах В и С, вторая на потопах А и В. Расчет дает следующее выражение (формула Лондона) [c.88]

Согласно методу валентных связей единичную химическую связь образуют два электрона с противоположными спинами, прннадле-жавдие двум атомам (двухцентровая связь). При изображении электронной структуры молекул с помощью валентных схем общие для двух атомов электроны условно обозначают точками. В другой схеме каждая пара точек (электронов) соответствует одной черточке (одной валентности). Например Н + Н->Н Н или Н—Н Р + + 7 -> Р Р в подобргых случаях в схеме можно показывать только неспаренные (холостые) электроны [c.99]

Как уже отмечалось, ни пермя (U), ни вторая (16) структурные формулы (валентные схемы) ( ензола ие отвечают действительному строению его молекулы. Это означает, что ни волновая функцив Vb ни волновая функция 2, которые соответствуют локализованным связям, т. е. формулам (1а) и Об), ие описывает молекулу бензола, характеризующуюся наличием делока-лимаанных х-связей. Лучшим приближением будет линейное сочетание и V2, предполагающее равенство Длин всех связей [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология