Метод высокого разбавления

Таким путем получают в основном шестичленные кольца синтез ПЯТИ- и семичленных циклов также был осуществлен, хотя в этом случае замыкание идет с большим трудом. Применяя метод высокого разбавления, можно получить циклы и большего размера (см., например, [245]). Трициклические и более крупные системы часто синтезируют, исходя из субстратов. [c.357]

Возможность попутного образования в реакциях циклизации многочисленных линейных и разветвленных олигомеров, а также одновременное прохождение конденсаций [1 -г 11, [2 + 2] и [3 3] вызвали необходимость разработки специальных методов, призванных обеспечить преобладающее образование целевого продукта. К ним относятся 1) метод темплатных реакций, 2) метод высокого разбавления, 3) конформационный контроль реакций. [c.27]

Метод высокого разбавления [c.31]

Теоретической основой данного метода является то, что в очень разбавленных растворах вероятность столкновения более чем двух молекул крайне мала Поэтому метод высокого разбавления успешно применяют для проведения циклизаций [1 + 1] или для внутримолекулярных конденсаций Следовательно, для однозначного проведения реакции можно использовать только бифункциональные соединения или, точнее, только две функциональные группы в каждой молекуле исходных веществ должны быть реакционноспособными в условиях синтеза В случае полифункциональных соединений это можно достигнуть введением в их молекулы соответствующего числа защитных групп [c.31]

Чтобы в растворе не происходило накопления исходных соединений, они должны успевать в основном прореагировать до добавления следующих их порций. Поэтому метод высокого разбавления применим лишь для быстро протекающих реакций Сравнительно медленная реакция образования оснований Шиффа обычно не проводится в режиме высокого разбавления При реакциях алкилпрования или ацилирования для увеличения скорости предпочитают использовать наиболее активные реагенты Высокая реакционная способность используемых исходных веществ порождает определенные экспериментальные трудности, но она также и расширяет возможности метода Например, вторичные аминогруппы по сравнению с первичными значительно труднее вступают во многие реакции конденсации, однако при обработке их хлорангидридами легко проходит реакция ацилирования Благодаря этому атомы азота могут становиться узловыми, что широко используется при синтезе макроциклов сложной структуры [c.32]

Метод высокого разбавления был впервые применен к о-диэти-нилбензолу (V) в надежде на получение ненапряженного три-мера хотя бы в смеси с другими соединениями. Однако из продуктов реакции удалось выделить лишь одно чистое соединение это были желтые красивые кристаллы заметно нестойкого [c.319]

Основными преимуществами метода высокого разбавления являются практически однозначное протекание реакции, применимость его для синтеза макроциклов любого размера, а также возможность целенаправленного синтеза с его помощью бициклических и полицикли-ческих соединений. [c.32]

Для синтеза циклофановых порфиринов (19) мы выбрали наиболее доступный метод конденсации димерных бензальдегидов с пирролом (схема 7). Реакция проводилась методом высокого разбавления в толуоле с добавкой 1% хлоруксусной кислоты. [c.376]

Циклизацию динитрилов (1.1, 2 = N), содержащих в основной цепи (А) восемь и более атомов углерода, длн предотвращения димеризации. рекомендуется проводить по методу высокого разбавления Руггли - Циглера [ 1, 4]. Црактически это достигается медленным прибавлением реагента, чтобы его концентрация в реакционной среде оставалась в заданных пределах, благоприятных для циклизации. При переходе от динитрилов с девятью углеродными атомами к динитрилам с тринадцатью атомами углерода в цепи циклизация затрудняется, особенно у последних соединений, которые ди-меризуются, несмотря на разбавление, значительно легче, чем образуют циклы. Начиная от С15 и далее динитрилы с четным числом углеродных атомов в цепи циклизуются легче, чем с нечетным [1,4,7]. [c.5]

Поскольку циклизация динитрилов по Циглеру и сотр. [8] еще не применялась для соединений, содержащих кетальные группы, предварительно была проведена циклизация двух модельных соединений, 89 и 91. С использованием метода высокого разбавления Руггли — Циглера макроциклические енаминонитрилы 90 и 92 были получены с выходами 29 и 49% соответственно. При взаимодействии соединения 92 с гид-роксиламином был получен продукт 93, а с 2,4-динит-рофенилгидразином в кислой среде — производное 94. [c.56]

Синтез эфира 2,5-полиметиленгидрохинона. Для получения эфира полиметиленгидрохинона, содержащего более 20 метиленовых групп в мостике, диметиловый эфир гидрохинона ацилировали по Фриделю—Крафтсу хлорангидридом метилового эфира ундекандикарбоновой кислоты и получали производное 363 [15]. Основы этого метода разработаны Вассерманом и Даусоном [164]. Восстановление в присутствии палладия на угле в ледяной уксусной кислоте приводит к соединению 364. Повторным ацилиро-ванием получили соединение 365, а последующим восстановлением диэфира — соединение 366. Затем проводили циклизацию до ацилоина 367 с использованием метода высокого разбавления и далее без X [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология