Фриделя Крафтса хлорангидриды карбоновых кислот

Внутримолекулярное ацилирование, например превращения (22)-> (23) и (24)-)-(25) (схемы 16, 17), широко использовалось в ряду тиофена, причем наилучшим методом часто оказывалось действие полифосфорной кислоты на свободную карбоновую кислоту, а не циклизация в обычных условиях реакции Фриделя — Крафтса. Циклизация всегда идет преимущественно в а-положение, но может быть направлена и в р-положение, если а-положения заняты атомами хлора, метильными или другими алкильными группами. Атомы брома и трет-бутильные группы склонны к отщеплению, что препятствует их использованию в качестве блокирующих групп. В отличие от бензольных аналогов замыкание пятичленного цикла происходит с трудом, особенно между положениями 2 и 3, что указывает на необходимость больших деформаций валентных углов в случае тиофеновых соединений [44]. Замыкание средних циклов на тиофеновом кольце также затруднительно. Хлорангидриды длинноцепных со-(тиенил-2) алкановых кислот (22 X = С1, п> 9) циклизуются в положение 4, еслн положение 5 блокировано, с образованием продуктов типа (26) если положение 5 свободно (при [c.244]

Реакция. Синтез ароматического кетона ацилированием ароматического углеводорода хлорангидридом карбоновой кислоты, катализируемым кислотами Льюиса (ацилирование по Фриделю-Крафтсу). Электрофильное замешение в ароматических соединениях (ср. И-3). [c.482]

Ацилирование ароматических углеводородов. При действии на бензол или его гомологи хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии хлорида алюминия в бензольное кольцо вводится соответствующий ацильный остаток. Реакция протекает по механизму электрофильного замещения (см. 3.2.5). Ацилирование по Фриделю — Крафтсу является общим способом синтеза ароматических и смешанных кетонов. [c.231]

Присоединение хлорангидридов карбоновых кислот к непредельным соединениям, протекаюш,ее в присутствии катализаторов реакции Фриделя— Крафтса, приводит к образованию хлорпроизводных, содержаш,их в -положении к атому хлора карбонильную группу. Таким путем можно присоединять хлорангидриды кислот к этиленовым и ацетиленовым соединениям [c.117]

Диазокетон из хлорангидрида кислоты и диазометана Перегруппировка Вольфа Гомологизация карбоновой кислоты по Арндту Эйстерту Алифатическое ацилирование по Фриделю - Крафтсу ароматического соединения в сочетании с присоединением по Михаэлю Образование енамина Алкилирование енамина Аннелирование по Робинсону [c.607]

Вряд ли существует такой хлораигидрид кислоты, который нельзя было бы использовать в реакции Фриделя — Крафтса эта реакция протекает легко с любыми хлорангидридами как ароматического, так и жирного ряда. Хлораигидрид угольной кислоты и хлорангидриды двухосновных карбоновых кислот способны вступать в реакцию с двумя молекулами углеводорода [c.632]

Ацилирование. Ацилирование ароматических соединений по Фриделю — Крафтсу обычно осуществляют хлорангидридами или ангидридами карбоновых кислот в присутствии более чем эквимольных количеств галогенидов алюминия (кислот Льюиса). [c.387]

Хлорангидрид кислоты из карбоновой кислоты Внутримолекулярное ацилирование по Фриделю-Крафтсу [c.596]

Метилпиридин окисляется в изоникотиновую кислоту (А), обладающую обычными свойствами карбоновых кислот из нее получают этиловый эфир (Е), хлорангидрид (Б) и из последнего ангидрид. Б вводят в реакцию Фриделя — Крафтса с образованием [c.280]

Хлорангидрид из карбоновой кислоты и трихлорида фосфора Ацилирование по Фриделю-Крафтсу (электрофильное ароматическое замещение) Энантиоселективное восстановление прохирального кетона хиральным комплексным гидридом Число стадий 3 Общий выход 36% [c.632]

Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю — Крафтсу — важнейший метод синтеза кетонов различного строения. Это объясняется тем, что введение в молекулу ароматического соединения карбонильной группы затрудняет дальнейшее ацилирование, вследствие чего образуются однородные продукты реакции с хорошими выходами. В качестве ацилирующих агентов применяют хлорангидриды жирных и ароматических кислот, ангидриды кислот, фосген и карбоновые кислоты. [c.172]

Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю—Крафтсу является важнейшим методом синтеза алкилароматических кетонов. В качестве ацилирующего средства применяют галогенангидриды кислот (чаще всего хлорангидриды кислот), ангидриды кислот и при известных условиях карбоновые кислоты. Комплексообразование катализатора Фриделя — Крафтса с реагентом происходит по кислородному атому — месту [c.306]

Ангидриды карбоновых кислот могут заменять хлорангидриды в реакции Фриделя — Крафтса [c.754]

Соединение 48 известно под фирменным наименованием це-лестолид . Большинство индановых мускусов получают в промышленности путем конденсации п-цимола с третичным спиртом в кислой среде с последующим ацилированием продукта хлорангидридом карбоновой кислоты по Фриделю — Крафтсу. [c.631]

Ароматические, соответственно, гетероциклические компоненты. Синтез Фриделя—Крафтса с хлорангидридами карбоновых кислот и ангидридами пригоден для всех ароматических углеводородов и для большинства гетероциклов, в особенности для тиофена, фурана и пиррола. Фуран лучше обрабатывать Sn l4, пиридин же стоек, и это не удивительно, если принять во внимание его обычное поведение цри реакции замещения (ср. в связи с этим, например, у С. М. Джефкотта [1226]). [c.433]

В присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса в среде растворителей ( I4, H2 I2, 2H4 I2) при охлаждении к винилхлориду присоединяются хлорангидриды карбоновых кислот с получением соответствующих -хлорвинилкетонов [c.56]

В условиях реакции по Фриделю — Крафтсу к олефинам присоединяются хлорангидриды карбоновых кислот. Б качестве катализатора, кроме хлористого или бромистого алюминия, для этой цели используют также безводный хлористый цинк, хлористое олово и др. Чаще всего реакцию проводят в среде сероуглерода при низкой температуре. В этих условиях образуется нерастворимая соль катиона ацила и аниона хлоралюминиевой кислоты, например [c.112]

Присоединение хлорангидридов карбоновых кислот к этиленовым соединениям в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса ведет к образованию алкил-Р-хлоралкилкетонов. Присоединение протекает по правилу Марковникова. [c.117]

В качестве ацилирующих агентов обычно применяют хлорангидриды. Можно использовать и другие галогенангидриды, которые располагаются по своей реакционной способности в следующий ряд I > Вг > С1 > Р. Катализаторами могут служить обычные катализаторы алкилирования по Фриделю — Крафтсу, однако чаще всего применяют хлорид алюминия. Основное отличие ацилирования от алкилирования заключается в том, что в случае галогепан-гидридов необходимо использовать немногим больше одного моля катализатора, а в случае ангидридов карбоновых кислот — немногим больше двух молей катализатора. Один моль катализатора исключается из системы за счет координации по карбонильным группам присутствующего карбонильного соединения. Иногда комплексы между хлорангидридом и хлоридом алюминия состава [c.357]

Другие производные карбоновых кислот также могут вступать в реакции Фриделя — Крафтса. В этом отношении наиболее известны нитрилы и синильная кислота (нитрил муравьиной кислоты), которые в присутствии сухого хлористого водорода и катализатора Фриделя — Крафтса действуют на ароматические соединения ацилирующим образом, вероятно, через комплекс имидхлорида с кислотой Льюиса ), аналогичный ад-дуктам с хлорангидридами (синтез Губена — Геша —Гаттер-мана) [c.455]

Переход к реакциям типа Фриделя—Крафтса образуют цревращения некоторых более сложных ароматических кольцевых систем с хлорангидридами кислот, например с фосгеном или хлористым оксалилом. Гребе и Либерман [1090] применяли фосген для карбоксилирования антрацена. Либерман и Зуффа [1091] нашли позже, что вместо фосгена можно брать хлористый оксалил. Превращения производят в запаянных трубках и лишь в маленьких количествах. Можно перевести в карбоновые кислоты с небольшими выходами антрацен, флуорен, ипден, аценафтен, фенантрен и хризен. Разница между полученными с хлористым алюминием продуктами реакции состоит в том, что здесь выход лучше, по продукты реакции, однако, менее чисты. [c.383]

Хлорангидриды жирноароматических со-карбоновых кислот I при действии хлористого или бромистого алюминия в сероуглероде могут подвергаться внутримолекулярной циклизации по Фриделю— Крафтсу с образованием о-фениленалканонов II или -фениленалканонов III (соединения обоих этих типов известны также под названием бензцик-ленонов ) [c.82]

Ацилирование по Фриделю — Крпфтги Ацилирование арома-тических соединении по Фриделю — Крафтсу осуществляется обычно хлорангидридами или ангидридами карбоновых кислот в присутствии более чем эквимолекулярных количеств галоидных солей (кислот Льюиса). [c.345]

Реакции ацилирования. Функциональные группы в полистирол или в сшитые полимеры, содержащие стирольные звенья, можно ввести также и путем ацилирования, обычно используя катализаторы Фриделя — Крафтса. Продукт ацетилирования может быть путем окисления превращен в карбоновую кислоту, а затем в соответствующий хлорангидрид [13, 14, 23, 24]. Таким путем возможно получение хлорангидридов ароматических кислот [15]. Аналогичным образом проводят бензоилирование через промежуточную стадию получения бензофеноновых соединений [25], которые при взаимодействии с фенилмагнийбромидом превращаются в три-фенилкарбинол [c.121]