Гидроксилирование. Образование гликолей

J9. Гидроксилирование. Образование гликолей [c.199]

Каталитическое гидроксилирование олефинов перекисью водорода в присутствии окислов металлов с образованием гликолей [c.264]

При этом происходит восстановление свинца и окисление алкеновой группировки в лигнине (аналогичное реакции гидроксилирования алкенов) с образованием группировки диацетата а-гликоля. В полученном производном лигнина определяют ацетильные группы и рассчитывают содержание двойных, связен. [c.384]

При сопоставлении структурных особенностей рассмотренных выше соединений четко прослеживается их биогенетическое родство, т. е. взаимосвязь углеводорода с соответствующими поли-ацетиленовыми производными (эпоксид, гликоль, хлоргидрин). Это позволяет предположить, что их образование осуществляется в результате ферментативного гидроксилирования двойной связи через стадию эпоксидирования. Косвенным доказательством этого предположения явилось определение абсолютной конфигурации [c.157]

Американский химик Н, А, Манлас открыл каталитическое гидроксилирование олефинов перекисью водорода в при-сугствин окислов металлов с образованием гликолей, [c.679]

Поскольку применение мононадсерной кислоты приводит к образованию тряис-гликолей, то механизм гидроксилирования в этом случае должен быть таким же, как и при гидроксилировании надванадиевой кислоты. [c.373]

Случай атаки лишь по одному из атомов углерода уже рассматривался выше. Однако с равной вероятностью может осуществляться также атака и другого углеродного атома, приводящая к образованию зеркального отображения соединения XXVI, т. е. исходный г ис-алкен превращается в /)1-гликоль, что можно рассматривать как подтверждение в целом гранс-меха-низма гидроксилирования. [c.186]

ВАГНЕРА РЕАКЦИЯ, гидроксилирование соед., содержащих связь С—С (олефинов, терпенов, стероидов и др.), в цис-а-гликоли действием КМпОд. Осуществляют при 0-10 °С в орг. р-рителе (обычно ацетоне или этаноле) в нейтральной или щелочной среде при низких концентрациях КМпО (ок. 1%). Стереоспсцифичностъ процесса обусловлена образованием на промежут. стадии сложных циклич. эфиров [c.342]

По-видимому, со всеми надкислотами сначала образуется эпоксисоединение XV, которое при определенных условиях можно выделить. В кислой среде реакционноспособное эпоксисоединение более или менее легко переходит в моноаци-лированное производное XVI гликоля XVII. Цикл в эпоксисоединении XV может раскрыться самопроизвольно в реакционной смеси или процесс можно осуществить с предварительно выделенным эпоксисоединением. Образование эпоксисоединения и гидроксилирование при действии надкислот настолько тесно связаны между собой, что нельзя рассматривать одну из этих реакций отдельно от другой. [c.137]

Обратимся еще раз к стереоизомерным ииклопентандиолам-1,2 и на этот раз внимательнее рассмотрим реакции, приводящие к их образованию. При гидроксилировании циклопентена перманганатом калия образуется только один стереоизомер — ыс-гликоль, а при гидроксилировании циклопентена надкислотами получается исключительно транс-тлшолъ. Существуют также стереоизомерные 1,2-дибромциклопентаны, однако установлено, [c.289]

Гидроксилирование щелочным перманганатом калия [139] или четырехокисью осмия [140] через стадцю эфиров приводит к образованию уис-гликолей [c.478]

В данной корреляции П5а] (рис. 5-16) окисление тетраокисью осмия а-метилстильбена, который по данным ультрафиолетового спектра (гл. 12) относится к транс-ряду, приводит к ( )-/прео-гликолю (I). Заключение о трео-конфигурации этого соединения основано на том, что в ряде случаев окисление тетраокисью осмия протекает как цыс-гидроксилирование (гл. 12). Тот же трео-гликоль получили реакцией амида ( )-миндальной кислоты с метил-магнийиодидом с образованием фенилацетилкарбинола, который затем был обработан фенилмагнийбромидом . Применение той же последовательности реакций к (—)-миндальной кислоте и ее амиду (энантиомеры, изображенные на рис. 5-16) дает правовраш,ающий гликоль — один из энантиомеров /прео-формы, поскольку преимущественное образование одного диастереомера по сравнению с другим (как это, например, отражено в правиле Крама) для ( /-пары такое же, как и для активной формы (стр. 72). В настоящее время известна конфигурация (—)-миндальной кислоты, и, следовательно, конфигурация (+)-гликоля I должна быть такой, как это показано на рис. 5-16. Теперь остается превратить оптически активную атролактиновую кислоту в тот же гликоль I, что и было сделано следующим образом [19] из (+)-атролактиновой кислоты через амид был получен (—)-фенилметилбензоилкарбинол, который при восстановлении боргидридом натрия [15в] дает кристаллический (—)-1, энантиомерный (т. е. имеющий ту же температуру плавления и противоположное по знаку вращение) тому, который получают из (—)-миндальной кислоты. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология