Гидроксилирование двойной связ

При использовании каталитических количеств четырехокиси осмия в смеси трет-бутапол— пиридин И. д. вызывает окислительное гидроксилирование двойных связей [11]. [c.58]

Антивитамины ретинола. При гидроксилировании двойной связи боковой цепи ретинола или р-каротиноида образуются соединения с антивитаминной активностью, т. е. антивитамины ретинола. [c.389]

Анализ и установление строения Н. ж. к. производят хим. методами - определением йодного и роданового чисел, количеств. гидрированием, окислит, деструкцией, озонолизом, избират. гидроксилированием двойных связей, и физ. методами-дифференциальным термич. анализом и спектроскопией УФ, ИК и ЯМР. Широко применяют все виды хроматографии. [c.203]

Антивитамины А образуются также при гидроксилировании двойной связи витамина А нлн каротина. [c.186]

Гидроксилирование двойных связей тимина, урацила, цитозина [c.326]

Последующее гидроксилирование двойной связи действием нейтрального раствора перманганата приводит к диэтилацеталю глицеринового альдегида. Осуществить такую стадию с самим акролеином было бы невозможно, так как альдегидная группа вступает в реакцию с перманганатом так же легко, как двойная связь. [c.403]

Из рассмотрения моделей или перспективных формул следует, что обе реакции представляют собой г мс-гидроксилирование. Двойная связь в молекуле кислоты I расположена перпендикулярно плоскости, в которой находятся атомы, причем одна связь (а) расположена перед этой плоскостью (сплошная линия), а другая (б) — позади нее (пунктирная линия). [c.117]

Наибольшее практическое значение получили реакции перекиси водорода с ненасыщенными веществами, катализируемые высшими окислами и кислотами некоторых переходных металлов (Оз, V, W, Мо, Сг). Обычным результатом этого взаимодействия в водной среде является гидроксилирование двойной связи, но доказано промежуточное образование а-окисей, которые подвергаются затем гидролизу водой. Изучение кинетики привело к неожиданному результату, свидетельствующему о нулевом порядке реакции по перекиси водорода [c.560]

Из реакций, имеющих препаративное значение, следует отметить 1,2-присоединение двух гидроксильных групп к двойной связи, обычно реакция называется гидроксилированием двойной связи. Гидроксилирование при действии разбавленного щелочного раствора перманганата калия [1] или тетраокиси осмия протекает через циклические эфиры, которые дают при гидролизе [c.155]

Гидроксилирование двойной связи сложного эфира фумаро-вой кислоты и (—)-ментола при действии перманганата калия дает после гидролитического расщепления левовращающую винную кислоту. Здесь также можно предположить конфигурационную связь между исходным веществом и продуктом реакции [c.178]

Раскрытие эпоксидного кольца происходит главным образом путем атаки углеродного атома со стороны, противоположной эпоксидному кислороду. Некоторые реакции прямого окисления приводят к цис-гидроксилированию двойной связи. Тетраокись осмия присоединяется по двойной связи, причем образуется [c.48]

Четырехокись осмия очень ядовита и сравнительно дорога. В связи с этим она не находит такого широкого применения в качестве окислителя, как перманганат калия. Однако в реакции гидроксилирования она может применяться не только как окислитель, но и как эффективный катализатор окисления, что позволяет работать лишь с незначительными ее количествами. Примером может служить окисление этиленовых соединений перекисью водорода в г/ ет-бутиловом спирте. Олефины не реагируют с перекисью водорода в грег-бутило-вом спирте в отсутствие катализатора. В присутствии четырехокиси осмия гидроксилирование двойной связи (синтез а-гликолей) проходит с достаточно высокими выходами [c.170]

При сопоставлении структурных особенностей рассмотренных выше соединений четко прослеживается их биогенетическое родство, т. е. взаимосвязь углеводорода с соответствующими поли-ацетиленовыми производными (эпоксид, гликоль, хлоргидрин). Это позволяет предположить, что их образование осуществляется в результате ферментативного гидроксилирования двойной связи через стадию эпоксидирования. Косвенным доказательством этого предположения явилось определение абсолютной конфигурации [c.157]

I при действии перекиси водорода в водно-диоксаново-карбонатном растворе. Кристаллическое промежуточное соединение представляет собой диоксиинданонкарбоновую кислоту IV, возникающую, вероятно, в результате гидроксилирования двойной связи хинона с образованием гидрата триона И и последующей перегруппировки (типа бензиловой) его аниона III (см. 25.13). [c.440]

Метод непредельных альдоновых кислот (Кочетков — Дмитриев). Этот метод разработан в самое последнее время и испрльзован для синтеза нескольких высших альдоз Его принципиальное отличие от предыдущих методов состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь исходного моносахарида сразу на два звена. В основе метода лежит превращение моносахарида в /пра ( -2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновую кислоту с последующим гидроксилированием двойной связи и переходом к высшим альдоновым кислотам. От полученных альдоновых кислот к соответствующим высшим альдозам переходят путем восстановления лактонов или эфиров альдоновых кислот амальгамой натрия или боргидридом натрия. Таким образом, общая схема синтеза может быть представлена следующим образом [c.325]

Окисление. Реакция с ОхО , широко применяемая в органической химии для гидроксилирования двойных связей, гладко протекает и в случае пиримидиновых оснований. Скорость реакции возрастает в ряду 1 > и > С, так, тимидин реагирует почти на два порядка быстрее цитидина и в 10 раз быстрее уридииа. Поэтому ее можно рассматривать как специфический метод модификации тимндина При взаимодействии тимидина с ОзО образуется циклический эфир осмиевой кислоты, который легко гидролизуется до диола, а [c.386]

Ангулярный кумарин 3.309 носит название сеселин. Подобно сказанному для ксантилетина, от него производятся продукты гидратации и гидроксилирования двойной связи. Присоединение элементов воды дает ломатин 3.318. Он часто находится в виде сложных эфиров, в качестве примера которых можно назвать бухтармин 3.319. [c.357]

Гидроксилирование двойной связи любым из указанных выше способов и последующее расщепление гликоля специфическим реагентом типа тетраацетата свинца или йодной кислоты (гл. 19) представляет собой изящный метод деструкции ненасыщенных соединений. Идентификация более простых осколков расщепления позволяет в известно мере судить о структуре исходного соединения. В приводимом ниже 1 римере было 1 еобходимо установить структуру олефина, образовавшегося в результате реакции, протекавшей с перегруппировкой. Оба продукта деструкцш были превращены в характерные производные. [c.344]

Из рицинолевой кислоты гидроксилированием двойной связи (НгО,—СН3СООН) и восстановлением ЫАШ . [c.638]

При кратковременном действии перманганата на б-экзо-М-изо-пентениладенозин в нейтральной среде удается получить продукт гидроксилирования двойной связи П1б наряду с ним образуется аденозин и небольшое количество неидентифицированного продукта. [c.607]

Окисление 1-нитро-2-этилбутена-1 водным раствором перманганата калия приводит к диэтилкетону [97]. При обработке 1,1,4,4-тетр-афтор-1,4-динитробутена-2 водным раствором перманганата калия в присутствии поташа наряду с гидроксилированием двойной связи идет ее расщепление если эту реакцию проводить в присутствии едкого кали, происходит более глубокое расщепление [38] [c.253]

Образование всех описанных выше функциональных производных (диолов и их диацетатов) из углеводорода XIII можно представить как результат ферментативного гидроксилирования двойных связей через стадию эпоксидирования. Для диацетиленовых производных такая биогенетическая связь вполне очевидна, чему в последнее время были получены вполне надежные экспериментальные доказательства (см. главу VII). [c.145]

Реакция Виттига. При действии этоксикарбонилметилентрифенил-фосфорана на производное аль-формы сахара образуется транс-непредельное соединение. При гидроксилировании двойной связи и гидролизе образуется альдоновая кислота высшей альдозы [c.155]

Установление химических свойств углеводорода Дильса натолкнулось на гораздо большие затруднения, чем ожидали. Все попытки окислить этот углеводород до фенантреихинона оказались безуспешными, возможно, потому, что окислители действовали в первую очередь на пятичленное кольцо. Бутенандт усгановил, что 1,2-циклопентенофенантрен окисляется хромовой кислотой до кетона, обладающего одинаковой точкой плавления с синтетическим 1 -кето-1,2-циклопентенофенантреном однако ему удалось получить 1,2-циклопентено-9,10-фенантренхинон (т. пл. 213°) путем гидроксилирования двойной связи 9,10 при действии четырехокиси осмия в среде пиридина — бензола с последующим окислением полученного гликоля (СгОд). В первом сообщении, в 1927 г. [c.152]

Холестантрнолы окиси. Из четырех 3,5,6-триолов, которые могут образоваться при гидроксилировании двойной связи холестерина, два уже давно известны однако их конфигурация выяснена лишь в последнее время. Гидроксилирование перекисью водородаили гидролиз а-окиси приводят к изомеру, обычно называемому транс-триолом,. в то время как при окислении четырехокисью осмия или перманганатом в щелочной среде образуется изомерный цис-триол (схема 29). В случае четырехокиси осмия доказательством цис-расположения гидроксильных групп при Сб и Сд служит образование циклического эфира [c.211]

Обсуждая случаи возможной миграции двойной связи при окислении ненасыщенных тритерпенов с помощью хромовой кислоты до а,р-ие-предельных кетонов, Хеуорт предположил, что реакция сопровождается гидроксилированием двойной связи, дегидратацией с образованием аллилового спирта и последующим окислением [c.223]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксилирование двойной связ: [c.204] [c.178] [c.326] [c.117] [c.356] [c.357] [c.278] [c.490] [c.124] [c.301] [c.640] [c.301] [c.321] [c.165] [c.193] [c.273] [c.360] [c.162] [c.223] [c.233] [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология