Ацилирование вторичных циклических оснований

Ацилирование бензол-и толуолсульфохлоридом. Ацилирование этими двумя сульфохлоридами проводят в присутствии щелочей. Первичные и вторичные амины дают соответствующие сульфонамиды, первичные RlS02NH—и вторичные —ЗОз—М(К)з, из которых только первые растворяются в избытке щелочи. Третичные амины с сульфохлоридами [1е реагируют вовсе. Эта реакция позволяет разделить смеси оснований. Сульфонамиды первичных оснований могут быть выделены неизмененными из щелочных растворов после подкисления. Испытуемое вещество или смесь, растворенные или суспендированные приблизительно в 10-процентном растворе едкого натра или кали, встряхивают с бензолсульфо-хлоридом, вносимым небольшими порциями. При нагревании бензолсульфо-хлорид довольно быстро вступает в реакцию. В заключение реакционную смесь нагревают практически до полного исчезновения запаха сульфохлорида, причем реакционная смесь должна до конца сохранять щелочную реакцию. Сульфонамиды вторичных оснований выпадают в твердом виде или в виде масла сульфонамиды первичных оснований можно выделить после подкисления, причем эти сульфонамиды выделяются по большей части в кристаллическом виде и достаточно чистом состоянии не вступаюш,ие в реакцию третичные основания отделяются соответствующей обработкой, например, их растворяют в водных растворах кислот в виде солей или отгоняют наром. Следует помнить, однако, что некоторые первичные амины (анилин, бензиламин и др.) могут дать при действии большого избытка сульфохлорида в качестве побочных продуктов некоторое количество дисульфонамидов, которые вследствие нерастворимости в щелочах можно принять за вторичные основания. Кроме того, бензолсульфона-миды первичных алифатических и гидрированных циклических оснований, начиная от Су, дают нерастворимые в избытке щелочей, разлагаемые водой щелочные соли. [c.137]

Одну каплю или несколько сантиграммов амина помещают на часовое стекло, прибавляют 1—2 капли уксуснокислого раствора фурфурола (1 5) и каплю соляной кислоты. Свободные основания, такие как фенетидин или бензидин, дают сразу эозиново-красную окраску ацилированные амины—ацетанилид, фенацетин, лактофенин—дают окраску только после предварительного нагрева-кия со щелочами присутствие в молекуле амина фенольной группы придает окраске желтоватый оттенок. Эту реакцию дают как основания, содержащие мышьяк, например атоксил, таки диамины не дают ее алифатические и циклические вторичные амины. [c.141]

При окислении стрихнина азотной кислотой образуется 5,7-динитро-индол-2,3-дикарбоновая кислота, откуда явствует, что стрихнин (а значит, и бруцин) содержат индольный цикл. Оба они содержат одну двойную олефиновую связь (так как каталитически гидрируются в дигидроалкалоиды) и два атома азота. Атомы азота оба третичные, но лишь один из них основной и способен присоединять иодистый метил другой азот лишен основных свойств, так как ацилирован (связан с СО-группой), что следует из результатов гидроли.за щелочью. При этом, очевидно вследствие размыкания циклического лактамного кольца, получается стрихниновая (или бруциновая — в случае бруцина) кислота в виде соли. Кислота на Н О богаче исходного основания и содержит вторичную, уже основную, аминогруппу (ацилирование, действие HNOa). [c.686]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология