Бензол ацилирование

При проведении реакции Фриделя — Крафтса в качестве растворителей применяют сероуглерод, 1,2-дихлорэтан, нитробензол, симметричный тетрахлорэтан. При алкилировании или ацилировании бензола или толуола растворителем служит избыток реагента. [c.190]

Напишите уравнения реакций ацилирования бензола 1) ацетилхлоридом, 2) уксусным ангидридом. По какому механизму идут эти реакции и какая из них протекает с большей скоростью [c.172]

Обсудите механизм ацилирования и алкилирования бензола по Фриделю — Крафтсу. [c.621]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Антрахинон получают каталитическим газофазным окислением антрацена. Этот метод обладает бесспорными преимуществами перед получением антрахинона ацилированием бензола фталевым ангидридом. [c.103]

Ацилирование аминов ангидридами кислот. Предлагаемая реакция протекает очень быстро и с количественным выходом. Ёе можно осуществить нагреванием амина с уксусным ангидридом в течение нескольких минут. Продукт реакций выливают в воду и отсасывают кристаллическое ацетильное производное. Эту реакцию можно проводить также в среде бензола. Амин растворяют в сухом бензоле и постепенно приливают ангидрид. Реакция экзотермична я, и растворитель закипает. Если аци.ль-ное производное плохо растворимо в бензоле, оно по охлаждении выпадает в осадок. Этот метод применяют также для ацилирования кислотами, имеющими большой молекулярный вес, ароматических аминов, например анилина, о- и п-толуидина, м и п-нитроанилина, а- и Р-нафтил-амина, антраниловой кислоты и др. , а кроме того для ацилирования теми же агентами алифатических аминов, например диэтаноламина . Действием бензольного раствора ангидрида бензойной кислоты на амины получают их бензоильные производные [c.389]

В производстве промежуточных продуктов ацилирование широко используется для синтеза жирноароматических и ароматических кетонов. Так, из бензола и ацетилхлорида получается ацетофенон [c.131]

Здесь следует рассмотреть два основных варианта реакции Фри-деля-Крафтса. Первый вариант — прямое алкилирование бензола (или гомологов) с применением олефинов или неорганических сложных эфиров (алкилгалоидов или сульфатов) и небольших количеств катализатора. Другой вариант заключается в ацилировании с образованием арилал-килкетонов (как промежуточных соединений) и восстановление их в ароматические углеводороды. Ацилирование производится хлорангидридами или ангидридами с добавлением стехиометрических количеств катализатора — галогенида металла, обычно безводного хлористого алюминия [c.480]

Ацилирование бензола и его производных по [c.302]

Для ацилирования по Фриделю — Крафтсу в промышленности часто используют фталевый ангидрид. При взаимодействии с бензолом, толуолом, хлорбензолом и другими продуктами он образует ряд производных бензофенона, содержащих карбоксильную группу в орго-положении — о-бензоилбензойные кислоты со со со [c.132]

Бензол Ацилирование Ацетофенон Конденсация Бензаль- [c.232]

Напишите уравнения реакций ацилирования фталевым ангидридом 1) бензола, 2) хлорбензола, [c.183]

Основным способом полл чения ароматических кетонов в технике является нагревание ароматических тлеводородов с ацилирующим агентом в присутствии РеС з в серо>тлеридс (реакция Фриделя— Крафтса). Сколько килограммов ацетофенона можно полу чить этим способом при ацилировании 39 кг бензола хлористым ацетилом, если выход кетона составляет 95% от теоретического [c.54]

Недавно полученные результаты показывают, что реакция ацилирования очень избирательна, причем отношение реакцйонных способностей бензол/толуол составляет 120—200 [48]. Это находится в соответствии с наблюдением, что нри ацнлпропаиии не образуется паметных количеств -изомера, и заставляет предположить, что в сообщавшихся данных [c.457]

Когда реагентом служит карбоновая кислота, в качестве катализатора можно использовать протонные кислоты. Смешанные ангидриды карбоновых и сульфоновых кислот R OOSO2 F3 являются чрезвычайно реакционноспособными ацилирующими агентами и могут гладко ацилировать бензол в отсутствие катализатора [240]. В случае реакционноспособных субстратов (например, ариловых простых эфиров, конденсированных циклических систем, тиофенов) ацилирование по Фриделю — Крафтсу можно проводить в присутствии очень малых количеств катализатора, часто достаточно его следов, а иногда реакция идет и в его отсутствие. При проведении реакции таким способом обычно используют катализ хлоридом железа (HI), иодом, хлоридом цинка и железом [241]. [c.356]

К охлажденной льдом взвеси хлоргидрата амина в бензоле приливают небольшой избыток хлористого бензоила или хлорангидрида другой кислоты и смесь нагревают до прекращения выделения хлористого водорода. Этот метод очень часто применяют для ацилирования органическими кислотами, имеющими большой молекулярный вес. [c.390]

Влияние заместителей проявляется также в реакции Фри деля—Крафтса. Алкилирование бензола приводит к образованию начального продукта Ph—R, который подвержен электро-фильной атаке легче, чем сам бензол, из-за наличия электроно-донорного заместителя R. Поэтому реакцию очень трудно прекратить на стадии моноалкилироваиия и, как правило, происходит полиалкилирование (см. стр, 149). В то же время при ацилировании начальный продукт Ph— OR подвергается атаке труднее, чем сам бензол, и реакция может быть легко остановлена на этой стадии. Действительно, часто легче бывает синтезировать моноалкилбензол ацилированием с последующим восстановлением по Клемменсену или какими-нибудь другими способами, чем прямым алкилированием, из-за трудностей, связанных с полиалкилированием и с возможными перегруппировками в радикале R. Наличие электроноакцепторного заместителя оказывается, как правило, достаточным для того, чтобы затормозить реакцию Фриделя—Крафтса. Поэтому такое соединение как, например, нитробензол, часто используют в качестве растворителя для этой реакции, тем более что он хорошо растворяет AI I3. [c.156]

В протпБоположтюсть ацилированию эта реакция, вероятно, обладает малой избирательностью. В реакции / -бромбензолсульфохлорнда с различными ароматическими соединениями при 30° Оливер наблюдал следующие относительные скорости толуол — 3,7 бензол 1,00 бром-бензол — 0,46 хлорбензол — 0,36 нитробензол — очень малая [241]. [c.458]

При ацилировании моноалкил- и моногалоидопроизводных бензола и эфиров фенола ацильная группа замещает водород в пара-положении. Иногда образуется смесь орто- и пара-изомеров однако ни в одном случае не наблюдалось образование мета-изомеров. [c.297]

Реактив Твитчелла представляет собой омесь серной кислоты и бензол-илй нафталинсульфокислоты, ацилированной (по Фриделю — Крафтсу) олеиновой кислотой. Сульфокислота действует как эмульгатор. [c.98]

Апплин-катион. Н—С=0. Ион, участвующий в адилировании бензола. Ацилирование по Фриделю — Крафтсу. Образование арилкетона при реакции [c.641]

В результате ацилирования ацетоуксусного эфира получаются эфиры р,р-дикетокислот. Реакцию металлических производных ацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот нельзя проводить в присутствии спирта. Ввиду этого натрацетоуксусный эфир получают в абсолютном эфире. Реакцию с хлорангидридом проводят в этом же растворителе. Вместо эфира можно применять сухой бензол или лигроин. [c.618]

Электрофильная реакционная способность ацилирующей частицы меньше, чем у частицы, образующейся при взаимодеи-ствии хлорида алюминия с алкилгалогенидами, поэтому реакция идет более селективно. При ацилировании моноалкилбензолов образуется преимущественно пара-изомер (>90%) если пара-положение занято алкильной группой, ацилирование идет в орго-положение. Монозамещенные бензолы с электроноакцепторными группами не удается ацилировать с хорошим выходом. [c.390]

В результате реакции ацилирования образуются ацильные производные бензола и его гомологов. В качестве ацилирующих агентов используют ангидриды или галогенангидриды кислот, а в качестве катализатора — А1С1з. [c.298]

Хлорангидрид или ангидрид кислоты в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса ацилирует бензол и его производные. Реакцию ведут в приборе, показанном на рис. 28.5. В этой реакции только одна ацильная группа входит в молекулу продукта, так как образующееся моноацил-производное гораздо менее реакционноспособно, чем исходный бензол. В этом отношении ацилирование имеет преимущество перед алкилирова-нием, в результате которого образуются продукты полиалкилирования. Поэтому метод получения чистого этилбензола состоит во введении группы —СОСНз ацилированием с последующим ее восстановлением до этильной группы — СН2СН3 [c.610]

Растворители. В качестве среды, в которой протекают реакции алкилирования и ацилирования кетоейолов, применяются безводные инертные растворители эфир, тетрагидрофуран, бензол, лигроин, хлороформ (длч-медных солей и хлорангидридов кислот), а также ацетон (для -дикетонов) и пиридин (при получении простых и сложных эфиров енолов). [c.611]

Относительная скорость ацилирования толуола бензоил- и пентафторбеи-зоилхлоридом в присутствии хлорида алюминия по сравнению с ацилированием бензола равна 153 и 16. При этом соотношение орто- и пара-изомеров для толуола составило 0,09 н 0,61. Дайте мотивированное объяснение этим данным. [c.134]

В трехгорлой колбе на 250 мл, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, смешивают 0,1 моля енамина, 0,12 моля высушенного иад натрием триэтиламина и 150 мл сухого бензола. Нагревают на водяной бане до 35 °С и медленно прибавляют по каплям 0,12 моля хлорангидрида карбоновой кислоты. Оставляют еще на 1 ч при 35 °С -и затем иа ночь при комнатной температуре. Добавив 50 -мл 20%-ной соляной кислоты, кипятят при перемешивании 30 мин с обратным холодильником. После этого во ный слой отделяют, а органический промывают водой до нейтральной реакции. Добавляя разбавленный раствор NaOH, устанавливают в водном слое pH 5—6 и дважды извлекают бензолом. Соединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия, отгоняют бензол, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию в широком интервале температур. Для кислотного расщепления можно использовать полу ценные ацилированные кетоны и без дальнейшей очистки. [c.106]

Если присутствие спирта нежелательно (например, в реакциях ацилирования), то 0,1 грамм-атома натрия (порощкованный ,или в виде проволоки) вводят малыми порциями в раствор 0,1 м оля соответствующего кетоенола в безводном эфире или бен оле. В этом случае для реакции требуется 10—12 часов. Во время реакции выделяется водород. Выделение натриевой соли из образовавшейся взвеси излишне, за исключением тех случаев, когда ее получают в спирте, а соль предназначена для реакции с галоидным ацилом в этом случае следует удалить спирт и дальнейшую реакцию проводить в безводаом эфире или бензоле [c.612]

Ацилирование жидких карбоновых кислот можно проводить бел растворителей твердые карбоновые кислоты растворяют в эфире [157], ацетоне (161] или бензоле [162]. Температуры, при которых проводят реакции, различны наряду с охлаждением льдом [160] указаны температуры от 20 (см. [161]) до 90° С (см. [162]). Обзорную статью Кетен в препаративной органической химии см. [163]. [c.282]

Факт, что Sn U является хорошим катализатором при ацилировании этилфуроата и плохим в отношении этил бензоата, также воспринимался как аргумент в пользу повышенных ароматических свойств фурана сравнительно с бензолом. [c.15]

Метод межфазного катализа применим не только для 0-ацилирования производными карбоновых кислот, но и для введения остатков других кислот, например сульфокислот нли фосфорных кислот. Описано, например, получение арилсульфонатов с высокими выходами в системе бензол — вода или дихлорметан— вода в присутствии ТЭБАХ и NaOH при действии на фенолы различных сульфонилхлоридов [121, 122] [c.73]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.131 , c.137 ]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.149 , c.156 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.139 , c.173 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.606 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.305 , c.331 , c.1001 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.358 , c.360 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.277 , c.366 , c.376 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.122 , c.128 , c.131 , c.132 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.268 , c.276 , c.279 , c.281 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.183 , c.195 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.133 , c.166 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.122 , c.128 , c.131 , c.132 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.250 , c.255 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.131 , c.137 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.121 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.37 , c.246 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.129 , c.139 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология