Электрод методы увеличения поверхности

Так как основным назначением аккумулятора является накопление энергии и, конечно, в возможно большем количестве, то при изготовлении аккумуляторов стремятся в основном к созданию наибольшей поверхности у окислителя и восстановителя, так как взаимодействие с электролитом совершается на границе их соприкосновения. При большей поверхности активных веществ запас энергии, т. е. емкость, будет больше, при меньшей же поверхности емкость будет соответственно меньше. Существует два основных метода увеличения поверхности электродов. [c.399]

На некоторых предприятиях используют оба метода увеличения поверхности, именно — изготовляют свинцовые электроды в виде ребристых пластин, как это изображено на рис. 160, и, кроме того, все промежутки между ребрами заполняют пастой, формируемой затем пропусканием электрического тока. [c.400]

Из этого выражения видно, что скорость перемешиваю раствора - важный параметр, который всегда следует, учитывать. Для повышения эффективности электролиза ее увеличивают до тех пор, пока ртутная капля еще удерживается на висящем ртутном капельном электроде или пока не наступит нежелательная кавитация раствора. Увеличение поверхности электрода также можно использовать для оптимизации процесса осаждения металла. Поскольку процесс растворения концентрата выполняют на том же электроде, что и процесс электролиза, в инверсионной вольтамперометрии не применяют электроды с большой поверхностью. Площадь поверхности электрода в этом методе близка к таковой в обычном полярографическом или вольтамперометрическом эксперименте. [c.420]

Особого внимания заслуживает полярография - один из вольт-амперометрических методов, основанный на получении и анализе кривых сила тока - потенциал на электроде из жидкого металла, поверхность которого периодически или непрерывно обновляется (рис. 36.6). Чаще всего применяется ртутный капающий электрод. Кривые сила тока - разность потенциалов (по отношению к электроду сравнения, потенциал которого не изменяется в ходе анализа) снимаются при медленном повышении напряжения. При достижении потенциала восстановления анализируемого вещества происходит увеличение силы тока до некоторой высоты волны , пропорциональной концентрации этого вещества. Таким образом, можно качественно (по потенциалу полуволны, почти не зависящему от концентрации) и количественно определять любые неорганические и органические вещества, способные к электрохимическим превращениям на электродах. Метод не требует предварительного разделения смесей и обладает высокой чувствительностью - позволяет определять малые концентрации веществ (вплоть до 10 моль л" ). [c.456]

По существу этот метод не отличается от кулонометрического анализа или от электролитического разделения при контролируемом потенциале [15]. Известный объем того же раствора, который исследовался полярографически, подвергается электролизу на ртутном электроде с большой поверхностью, при контролируемом потенциале, отвечающем предельному току изучаемого вещества. Контроль потенциала осуществляется с помощью потенциостата, причем потенциал относят к стандартному электроду сравнения, через который не проходит ток. Второй, рабочий электрод, изготовляется обычно из платины (рис. 117). Для увеличения скорости подачи деполяризатора к электроду раствор перемешивается. Уменьшение концентрации деполяризатора в результате электролиза может быть прослежено полярографически непосредственно в ячейке, где производится электролиз. Если обозначить [c.244]

В полярографической ячейке имеются два электрода, к которым подводится (автоматически) равномерно увеличивающееся напряжение в пределах не более 3,0 у. Один из электродов в процессе съемки полярограммы не меняет своего потенциала, хотя через ячейку и проходит небольшой ток. Такой электрод называют неполяризующимся. Им может быть ртутное дно с поверхностью 4—5 см (если фон имеет анионы С1-, Вг-, J-, ОН-, 504 и др., дающие с ртутью плохо растворимые соли) или обычный каломельный электрод с несколько увеличенной поверхностью ртути ( 2 сж ). В качестве неполяризующегося электрода для фона, содержащего галоидные анионы, целесообразно применить галоид— серебряный электрод (серебряная проволока, покрытая гальванически или методом наплавления пленкой соответствующего галоида серебра). С такой проволокой, непосредственно погружаемой в фоновый электролит, проще работать, чем с ртутным дном , а по сравнению с каломельным электродом она имеет то преимущество, что исключается электролитический ключ, что очень важно при работе с неводным фоном. Наш опыт показал, что хлор — серебряный электрод, приготовленный путем наплавления на серебряную проволоку — 1 мм слоя хлорида серебра, пригоден для работы во многих растворах, так как в приэлектродном слое раствор быстро насыщается хлористым серебром. При прохождении через неполяризующийся электрод небольшого тока (10- —1 ха) концентрация ионов ртути или серебра в растворе практически не меняется (насыщенные растворы труднорастворимых солей ртути или серебра) и потенциал электрода остается постоянным. Из этого следует, что изменение внешнего напряжения приходится на потенциал второго электрода, а также на омическое падение напряжения в полярографической ячейке. Однако это падение напряже- [c.43]

Рассчитанные указанным методом изотермы адсорбции приведены на рис. 2.16. Экспериментально такого вида изотермы наблюдались при адсорбции молекул ароматических соединений (например, анилина и кумарина) на положительно заряженной поверхности ртутного электрода. Благодаря л-электрон-ному взаимодействию энергия адсорбции оказывается выше для плоской ориентации этих молекул. Эта ориентация поэтому преобладает при сравнительно низких Гл- Когда 00 приближается к единице, дальнейшее увеличение Гд оказывается возможным лишь благодаря изменению ориентации адсорбированных молекул от плоской к вертикальной при этом происходит увеличение 01 и уменьшение 02. Если между вертикально ориентированными молекулами имеется достаточно сильное притягательное взаимодействие, то процесс реориентации адсорбированных молекул приобретает характер двумерного фазового перехода и на изотерме адсорбции возникает резкая ступенька (см. кривую 3 на рис. 2.16). [c.64]

Если кинетика адсорбционного процесса лимитируется стадией диффузии, то скорость адсорбции dГA/d определяется величиной диффузионного потока у поверхности электрода dГ / / — = 0(дс 1 дх)х=й. С течением времени градиент концентрации у поверхности электрода падает как вследствие увеличения толщины диффузионного слоя, так и роста концентрации адсорбата при л = 0 са(0, 1). Применяя метод интеграла Дюамеля, получают уравнение [c.80]

Образование на поверхности электрода оксидной пленки, а также адсорбция на ней ионов или органических молекул изменяет толщину поверхностного слоя с1 и его коэффициент преломления га, а следовательно, параметры отраженного света А и 1 з. Анализ этих изменений, который обычно выполняют с помощью ЭВМ по специально разработанным программам, позволяет рассчитать соответствующие изменения й и п в исследуемой системе и связать их с образованием на поверхности электрода адсорбционного или фазового слоя. Современная техника позволяет регистрировать увеличение величины с1, составляющее всего 0,02 нм, т. е. фиксировать адсорбированное вещество, начиная с заполнений поверхности 0— 0,05. Полученные эллипсометрическим методом данные по адсорбции на ртутном электроде анионов С1 , Вг и 1 , а также некоторых органических веществ находятся в хорошем согласии с результатами электрокапиллярных и емкостных измерений. Широкое применение эллипсометрический метод получил при изучении оксидных слоев на различных электродах. [c.182]

Пропитка анодов приводит к уменьшению активной поверхности графитового анода [104] и некоторому увеличению потенциала выделения хлора. Поэтому при высоких плотностях тока на пропитанных электродах легче достигается критическое значение потенциала, при котором наступает сильное увеличение износа графитового анода. Поэтому пропитка анодов применяется только для диафрагменного метода электролиза, но не для ртутного [105, 106]. [c.64]

Проблема раздельного определения компонентов в одной системе, т.е. увеличение числа одновременно определяемых компонентов, является актуальной в целом для аналитической химии и для электрохимического анализа. Однако если в полярографии возможность раздельного измерения концентрации нескольких компонентов зависит от разницы их стандартных потенциалов, то в инверсионных методах, помимо этого условия, на аналитический сигнал значительное влияние оказывают [24] состояние поверхности электрода и природа материала, из которого он изготовлен, особенности процесса электролитического выделения компонентов и формирования ЭХК, [c.317]

Зайдель с сотр. [481—483] усовершенствовал метод фракционной дистилляции (разделил два процесса — испарение и возбуждение). Более летучие примеси, подлежащие определению, испаряются из труднолетучей основы, концентрируются в виде тонкого слоя на поверхности вспомогательного медного или графитового электрода и затем сжигаются. Этим достигается увеличение чувствительности и точности вследствие более полного устранения мешающего влияния фона. Благоприятным условием для разделения путем испарения является большое различие упругостей паров определяемого элемента и основы. Разделение удобнее всего производить из смеси окислов [483. Авторы метода рекомендуют производить испарение в вакууме, так как в этом случае получается более плотный и прочный, чем на воздухе, слой примеси на торцевой поверхности электрода. [c.100]

Рнс. 6.47. Микрофотография РГЭ, сделанная методом лагуны (сквозь раствор) на поверхности полированного стеклоуглерода видны микрокапли ртути размером 3-5 мкм, одиночные дефекты поверхности — / и след переместившейся при вращении электрода капли Hg — 2, увеличение х 600 [c.801]

Еще одним фактором, влияющим на точность кондуктометрического метода, является чистота поверхности электродов. Загрязнение электродов приводит к увеличению переходного сопротивления электрод - жидкость и, как следствие, к получению погрешностей измерения. Это проблема решается путем проведения периодических (иногда после каждого измерения) промывок и очисток датчика специальными растворителями. [c.517]

Второй метод основан на изучении зависимости твердости электрода от его потенциала. Этот метод был разработан П. А. Ребиндером и Е. К. Венстрем. Твердость, по определению Ребиндера,— это сопротивляемость тела прилагаемой упругой или пластичной деформации. Чем больше твердость тела, тем труднее происходит его разрушение. При разрушении твердого тела увеличивается его площадь поверхности. Работа увеличения плбщади поверхности в равновесных условиях — это обратимая поверхностная работа с. Следовательно, должна наблюдаться симбатность хода а, -кривых и кривых зависимости твердости от потенциала. Однако однозначной количественной связи между твердостью и поверхностной работой не существует, так как процесс увеличения поверхности твердого тела при его разрушении практически идет в неравновесных условиях. Для определения зависимости твердости от потенциала был использован метод маятника. На пластинку (рис, 24) из исследуемого металла устанавливают коромыело с прикрепленной к нему в центре опорой. На концах коромысла укрепляются равные по величине грузы. Опора заканчивается двумя маленькими шариками (или остриями) из достаточно твердого материала (более твердого, чем исследуемый металл, например из карбида вольфрама). Два шарика необходимы для того, чтобы колебания коро- [c.47]

Второй метод основан на изучении зависимости твердости электрода от его потенциала. Этот метод был разработан П. А. Ребиндером и Е. К. Венстрем. Твердость, по определению П. А. Ребиндера, — это сопротивляемость тела прилагаемой упругой или пластичной деформации. Чем больше твердость тела, тем труднее происходит его разрушение. При разрушении твердого тела увеличивается его поверхность. Работа увеличения поверхности в равновесных условиях — это обратимая поверхностная работа о. Следовательно, должна наблюдаться симбатность хода о, ф-кривых и кривых зависимости твердости от потенциала. Одиако однозначной количественной связи между твердостью и поверхностной работой не существует, так как процесс увеличения поверхности твердого тела при его разрушении практически идет в неравновесных условиях. [c.52]

Для оценки прочности пылевых слоев, образующихся в процессе работы систем газоочистки на стенках аппаратов, на электродах электрофильтров, на поверхности ткани в рукавных фильтрах, может быть использован метод эрозионного разрушения СЛ05Г частиц воздушной струей Эрозия — интенсивный унос частиц с поверхности СЛОЯ золы или пыли — начинается при определенной пороговой скорости потока ГЮп. Разрушение слоя частиц под действием узкой струи воздуха, направленной на его поверхность, практически всегда носит эрозионный характер. Денудация (т. е. отрыв сразу целых участков слоя) может начаться лишь после того, как в зоне эрозионного разрушения слоя обнажится поверхность, на которой образовался этот слой, или при скачкообразном увеличении скорости воздуха. [c.19]

В случае отбора проб импульсным электроконтактным пробоотборником [41] рекомендуется возбуждать одновременно два медных электрода. Для увеличения количества отбираемого вещества на поверхность пробы наносят тонкий слой машинного масла. Таким методом отбирают пробы бронз ОЦС, АЖМЦ и ОФ и латуней ЛС и ЛК. Спектры возбуждают в дуге переменного тока при 3 а и региструруют на спектрографе средней дисперсии в течение 40 сек. Аналитическая пара линий Р 255,3—Си 244,1 нм. Рассматриваемый метод отбора проб позволяет полностью устранить влияние третьих составляющих на результаты анализа. [c.148]

Диффузия к ртутной капле исследовалась тем же методом, что и диффузия к плоскости. Однако здесь процесс становится более сложным, так как поверхность ртутной капли постоянно растет от нуля до определенной величины к моменту отрыва капли. При этом увеличивается и параллельный поверхности капли слой раствора, в котором происходит процесс диффузии, растягиваясь, как мыльный пузырь . Соответственно увеличению поверхности толщина 1 этого слоя становится меньше. Это означает как бы смещение распространения фронта диффузии в направлении к поверхности. Следовательно, указанный эффект действует в направлении, противоположном распространению фронта диффузии в неперемешиваемом растворе, где он распространяется от поверхности электрода в глубь раствора. Указанное обстоятельство в значительной мере осложняет изучение процесса методом, изложенным в 64а. [c.247]

При использовании высокочастотного метода в аналитической практике допустимо применять значительно большую амплитуду переменного напряжения. Это позволяет без заметной потери в разрешающей способности резко повысить чувствительность определения. Воз-молшы два способа увеличения V уменьшение поверхности электрода и увеличение силы тока высокой частоты. При выборе того или иного способа необходимо учитывать присущие им ограничения и преимущества. Так, например, при увеличении силы тока в первой степени чувствительность увеличивается в квадрате. Однако этот путь требует увеличения мощности источника [c.86]

В развитии производства водорода методом электролиза воды, начиная со второй половины 60-х годов, в частности, в связи с использованием техники электролиза для космических целей [449], наметились новые возможности [435, 450, 451, 452, 453] 1) ведение электролиза воды при повышенных температурах (400—1300 К) 2) использование в процессе электролиза высоких давлений (от 1—3 МПа до 20 МПа) 3) активация и увеличение поверхности электродов с целью снижения перенапряжения и интенсификации процесса электролиза 4) уменьшение расстояния между электродами до непосредственного контакта с диафрагмой 5) создание конструкций электролизеров с твердыми ионопроводящими высокополимерными электролитами ТВЭ 6) интенсификация процесса электролиза путем повышения плотности тока на электродах 7) создание конструкции парофазных электролизеров с твердым электролитом и 8) укрупнение единичных аппаратов. [c.303]

На основании работ Кузьмина и Капустиной [3] в настоящее время разработан метод электролитического получения окиси ртути. Анодом ванны является сама ртуть, верхний слой которой для увеличения поверхности непрерывно разбрызгивается мещалкой, а катодом — графит, который оборачивают миткалем, чтобы предупредить возможное загрязнение образующейся окиси ртути. Электролитом служит раствор, содержащий 30 г/л NaOH и 1 г/л сахара. Электролиз следует вести при напряжении 2,6—3 в (расстояние между электродами 4 см), плотность тока должна составлять 2—2,5 а/(3л 2, а отношение поверхности катода к поверхности анода 0,6. В этих условиях удается достичь выхода по току до 83% и получить продукт, содержащий 93% HgO. [c.746]

Следует отметить, что при добавлении в раствор обычно применяемых органических растворителей (метиловый и этиловый спирты, ацетон, диоксан, диметилформамид), как правило, не происходит блокирования поверхности адсорбированными молекулами органического растворителя [57, 190], а следовательно, и обусловленного таким блокированием уменьшения константы скорости электрохимической реакции. Так, в частности, методом фарадеевского импеданса было показано [207] отсутствие влияния концентрации этилового спирта на обратимость восстановления ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде. Более того, если в результате электродного процесса образуются поверхностно-активные продукты, способные блокировать электрод, то увеличение содержания органического растворителя в растворе уменьшает адсорбцию этих продуктов и, таким образом, снижает их тормозящее действие [57, 190]. Именно снижением тормозящего действия димерных продуктов реакции при повышении концентрации спирта в растворе объясняется приближение наклона логарифмического графика волны восстановления Ы-этилпиридиния (при сравнительно высоких его концентрациях) к теоретически предсказываемой величине 59 мв (см. кривую I на рис. 23). [c.73]

Из-за роста дендри-тов при выделении металла истинная поверхность электро-да может длительное время возрастать. Экспериментально это можно установить, например, по увеличению емкости двойного слоя, измеренной с помощью переменного тока. Может возрастать на поверхности электрода число граней одних индексов и уменьшаться — других, на которых кинетика электродного процесса может иметь иные параметры. Наконец, с течением электрохимического процесса могут изменяться число активных мест па данной грани, число ступеней, связанных с выходом осей дислокаций или с образованием двухмерных зародышей. Соответственно будут меняться истинная плотность тока и иеренаиряжение разряда г р, а также омическое падение потенциала в растворе вблизи ступени роста. По мере увеличения поверхности отдельных кристалликов, растущих из зародышей, плотность тока, а значит и i-)p, уменьшается [140, 160]. Для изучения изменений поверхности в ходе электролиза все чаще применяют упомянутые осциллографические методы, позволяющие производить измерения почти мгновенно. [c.87]

Чувствительность полярографического метода весьма высока. Однако определение веществ, присутствующих в микромолярных или более низких концентрациях, этим методом затруднительно из-за большого тока заряжения, обусловленного непрерывным увеличением поверхности капельного электрода. А именно низкие [c.170]

Цепным дополнением к изотопным методам изучения неоднородности поверхности могут служить измерения изменений работы выхода ф, вызываемых адсорбцией. Они позволяют оценить величину А/Г, вызванную заряжением. В этих измерениях серьезной трудностью является приведение поверхности твердого тела к воспроизводимому начальному состоянию. В частности, не существует безупречных методов освобождения поверхности полупроводников от адсорбированных веществ и веществ, растворенных в приповерхностном слое. В бинарных соединениях при попытках достижения этого нагреванием в высоком вакууме происходят обпще или локальные изменения химического состава. Например, частичное разложение 2пО на 2п, остающийся в решетке, и на О2, удаляемый откачкой. В тех случаях, когда у элементарных полупроводников или химически очень стойких соединений удаление адсорбированных веществ с поверхности нагреванием в ультравакууме достижимо, оно неизбежно приводит к увеличению числа структурных дефектов, а бомбардировка ионами благородных газов — дополнительно к образованию нестойких твердых растворов. Поэтому за редкими исключениями все получаемые на опыте 0 имеют относительный, а не абсолютный характер. В большинстве методов определения к этому добавляются типичные для изучения обратимой адсорбции и никем не преодо ленные до конца осложнения, вызванные изменениями потенциала второго электрода. При нахождении полупроводника в газовой атмосфере все методы определения абсолютной величины ф ненадежны. Надежно определяются только Дф и притом для необратимой части адсорбции. Диапазон 0 при этом можно увеличивать, понижая Т. [c.18]

Исключительно велики возможности потенциостатического метола при ироведении теоретических исследований в области электрохимиче-ско 1 кинетики . Особое значс 1ие метод приобретает в тех случаях, ко ла скорость электрохимического процесса уменьшается с увеличением поляризующего напряжения гальваностатическая методика здесь непригодна. Так, применение потенциостатического метода позволило связать явления иестабильност при восстановлении хромов Ч1 кислоты с образованием нерастворимых осадков па электроде " . Метод значительно облегчил зозможиост ) вскрыть механизм анодной реакции ионизации водорода на б агородных металлах в кислых растворах . Интересной областью применения метода может стать исследование нестационарных процессов (неравномерное растворение компонентов сталей и сплавов, адсорбция из раствора, окисление поверхности электрода и т. д.). [c.29]

При использовании высокочастотного метода в аналитической практике допустимо применять значительно большую амплитуду переменного напряжения. Опытным путем, например, установлено, что теоретическая зависимость между высотой пика и напряжением (/в,ч- ) для реакций с п = 2 сохраняется вплоть до 11 =ЗБ мв. Это позволяет резко повысить чувствительность определений. Возможны два способа увеличения уменьшение поверхности электрода и увеличение силы тока высокой частоты. При выборе того или иного способа необходимо учитывать прлсущие им ограничения и преимущества. Так, например, при увеличении силы тока в первой степени чувствительность увеличивается в квадрате. Однако этот путь требует увеличения мощности источника тока, и сопровождается нежелательным разогревом раствора. Уменьшение же поверхности при неизменной силе тока приводит к увеличению чувствительности только в первой степени и сопровождается увеличением сопротивления раствора. Однако при этом может быть получено большее разрешение за счет уменьшения постоянной составляющей тока ранее восстанавливающихся элементов. [c.110]

В классических электрохимических работах по анализу биологических сред использовали ртутный капающий электрод [13]. Однако в последние годы при разработке биосенсоров выбор пал на твердые электроды из Pt, Au и различных форм углерода. Основной проблемой при использовании твердых электродов является получение поверхностей с воспроизводимыми свойствами. Предварительная обработка электродов, включающая полировку, тепловую обработку и попеременное наложение на электрод нескольких различных потенциалов, способствует увеличению как воспроизводимости, так и величины сигнала электрода. Большинство голых электродов, однако, не дает воспроизводимого сигнала после продолжительной (в течение нескольких часов) выдержки в растворах белков. Чаще всего с помощью амперометрических биосенсоров определяют кислород, используя для этой цели электрод Кларка [15]. Пионерские работы Адамса [1, 2] послужили импульсом для развития методов контроля in vivo катехоламинов и других важных нейроактивных веществ. Электроды, регистрирующие сигналы нейротрансмиттеров в хвостатом ядре мозга крысы, должны не только обеспечивать быстрый отклик, но и быть настолько миниатюрными, чтобы было возможно пространственное разрешение исследуемых процессов. Уайтман и сотр. [37, 43] разработали ряд микроэлектродных датчиков из углеродного волокна и Pt или Au проволоки. Диаметр электродов составляет менее 0,5 мкм. Такая малая площадь поверхности электрода позволяет, как правило, измерять токи в наноампер-ном диапазоне. Поскольку отношение характеристической площади поверхности электрода к толщине диффузионного слоя мало, вольтамперометрический сигнал микро- [c.144]

Электродегидратор МНИ (фиг. 118) состоит из железного корпуса 1, внутри которого находится фарфоровый цилиндрический изолятор 2. На часть внешней поверхности изолятора, называемой рабочей, наносится слой металла 3 (цтт, алюминий, серебро) методом шоош1ровапия. Этот слой металла служит электродом, к которому подводится высокое хЕанряжение от трансформатора через проходной изолятор 4. Второй электрод— полый железный цилиндр 5 — заземлен. Пространство между стенкой корпуса и изолятором 6 заливается трансформаторным маслом. Масло слуншт для увеличения активной поверхности электрода высокого напряжения за счет уменьшения диаметра корпуса дегидратора. Нефтяная эмульсия поступает в верхний штуцер, проходит кольцевое пространство между внутренней стенкой изолятора и заземленным электродом, где подвергается действию электрического поля. [c.208]

Для выполнения работы вполне пригодна простейшая трехэлект-родная ячейка в виде химического стакана, в который помещается анод, армированный в фторопластовую обойму, и катод — платиновая спиралька или пластинка небольших размеров. Потенциал анода измеряется относительно электрода сравнения, кончик сифона от которого (электролитический ключ) подводится к поверхности анода, как обычно это делается при снятии поляризационных кривых. Во многих случаях можно обойтись даже без электрода сравнения, просто подключая катодный вольтметр параллельно катоду и аноду ячейки. При этом в ходе опыта регистрируется увеличение клеммного напряжения, смотря по обстоятельствам, способного достигать нескольких десятков и даже сотен вольт. Так чаще всего поступают, применяя гальваноста-тический метод исследования, согласно которому на ячейку от высоковольтного источника подается ток постоянной плотности, а напряжение на клеммах измеряется в ходе опыта как функция времени. Варьируя величину плотности наложенного тока, получают серию кривых напряжение — время. Обычно начальные участки таких кривых линейные, и их наклон тем больше, чем выше плотность наложенного тока. При достаточно большой продолжительности опыта приращение напряжения со временем становится все меньшим и в конечном счете прекращается полностью, т. е. устанавливается некоторое предельное значение анодного потенциала (точнее — клеммного напряжения), которому соответствует образование анодной пленки максимальной толщины. [c.238]

Импеданс вспомогательного электрода может быть элимнниро-, ван до очень малых величин путем максимально возможного увеличения размера этого электрода. На практике обычно поверхность вспомогательного электрода в 100—200 раз больше поверхности ис- следуемого электрода. Сопротивление же электролита измеряется при достаточно высоких частотах, когда эквивалентная схема может быть представлена в виде последовательно соединенных емкостей плотной части двойного электрического слоя и сопротивления электролита. Таким образом, переменнотрчный метод является единственным из релаксационных методов, позволяющим экспериментально изучать сложные электрохимические системы. Этому способствует хорошо разработанная теория цепей переменного тока. Re меньших успехов в настоящее время достигла экспериментальная техника.переменноточных измерений. [c.53]

Определим исходные количественные соотношения для нахождения искомой связи между Е, С°ох и °Red- Из этих величин одна бывает задана (обычно Е). Для определения других величин нужны, по крайней мере, три уравнения. В качестве одного их них можно использовать уравнение замедленного разряда Батлера-Фольмера (4.63) или уравнение Нернста (4.11), которые для рассматриваемых условий целесообразно представить в несколько ином виде. Для этого примем во внимание тот факт, что при равновесных концентрациях С°ох и °Red у поверхности электрода фарадеевский ток отсутствует, а его появление обусловлено превращением на электроде одной формы электроактивного вещества в другую. Независимо от метода при электролизе объемные концентрации Ох и Red у поверхности электрода (граничные концентрации Сох и С Red) будут отклоняться ОТ СВОИХ равновесных значений в противоположные стороны, т.е. если процесс восстановления превалирует над окислением, то Сох убывает, приводя к увеличению Red, и, наоборот, при преобладании процесса окисления убывает Red, увеличивая Сох- При условии, что толщина диффузионного слоя много меньше радиуса поверхности электрода, получим [c.271]

Электрохимическую обработку целесообразно применять при очистке концентрированных органических и неорганических загрязнений и небольишх расходах производственных сточных вод. Применение электрохимических методов очистки не требует предварительного разбавления сточных вод, не вызывает увеличения их солевого состава, позволяет утилизировать ценные примеси из сточных вод, упрощает технологическую схему очистки и эксплуатацию сооружений, облегчает их автоматизацию и сокращает площади, занимаемые под очистные сооружения, по сравнению с методами реагентной обработки. Основными недостатками электрохимического метода очистки сточных вод являются значительные энергетические затраты и расход металла, необходимость очистки поверхности электродов и межэлектродного пространства от механических примесей. [c.68]

Ireparype скорость испарения в вакууме (0,1—0,01 мм рт. ст.) возрастает в 10—100 раз. Во-вторых, в более глубоком вакууме (0,001 мм рт. ст.) в значительной мере устраняются окислительные процессы и связанные с ними изменения поверхности анализируемого материала. И, наконец, в-третьих, при вакуумном испарении получается более прочный и компактный слой конденсата, что весьма существенно для последующего спектрального определения. При анализе по методу испарения обычно концентрируют мышьяк из навески не более 100 мг, так как с увеличением навески затрудняется выход паров из графитового стаканчика, вследствие этого большая доля мышьяка диффундирует через его стенки. Для снижения относительного предела обнаружения мышьяка его отгонка обычно осуществляется на один электрод-приемник из нескольких навесок. [c.96]

О высоком техническом уровне этой модели будет подробно сказано в разд. 9.53. В данной главе, являюигейся введением, имеет смысл остановиться лишь на основных свойствах элементов Юнион карбайд , взяв для примера наиболее простую старую лабораторную модель. Эта конструкция, показанная на фиг. 4в, состоит из двух концентрически расположенных угольных трубок. Наружная трубка является катодом. Преимущества такого устройства заключаются не только в хорошем доступе воздуха к катоду, но и в снижении поляризации катода вслед- ствие увеличения пропорционально радиусу трубки его геометрической поверхности и уменьшения благодаря этому плотности тока [. Конструкция элемента не нуждается в подробных пояснениях следует только указать на метод изготовления электродов в той мере, в ка- [c.40]

Наиболее радикальный способ улучшения соотношения фарадеевский ток - емкостный ток реализуется в методе инверсионной вольтамперометрии. Существенное (многократное) увеличение фарадеевского тока происходит за счет электроконцентрирования определяемых компонентов раствора на поверхности или в объеме (в случае стационарной ртутной капли или амальгамного покрытия) индикаторного электрода (см. п. 6.5). [c.746]