Реакции анодного окисления

Так как электрохимическая коррозия протекает через несколько взаимосвязанных стадий, то скорость ее зависит от скорости самой медленной стадии, называемой лимитирующей (контролирующей) стадией процесса. Все остальные стадии вынуждены иметь скорость, равную скорости лимитирующей стадии процесса. Поскольку коррозионные элементы являются короткозамкнутыми микроэлементами, то движение электронов в металле не может быть лимитирующей стадией процесса. Движение ионов в растворе обычно также не лимитирует процесс коррозии ввиду очень малого расстояния между микроэлектродами (исключение составляют растворы с очень малой электропроводностью). Следовательно, лимитирующими стадиями могут быть или реакции анодного окисления металла (анодный контроль), или реакции катодного восстановления окислителя (катодный контроль), или те и другие одновременно (смешанный контроль). [c.214]

Для разряда SO4 с последующим разложением радикала SO4, которое сопровождается выделением кислорода, требуется значительно более высокий анодный потенциал, чем для реакции анодного окисления воды. [c.515]

Реакции анодного окисления [c.408]

Реакции ионизации металлов — не единственный пример анодных процессов. Большую группу составляют реакции анодного окисления анионов, катионов или молекулярных веществ. Некоторые из этих реакций типа [c.408]

Решение. 1. Реакции анодного окисления фосфора [c.199]

Применение катодной ячейки такого типа позволяет полностью предотвратить возможное влияние катодного процесса на реакцию анодного окисления. В ходе опыта электролит анодной части ячейки интенсивно перемешивается. [c.110]

Примеры реакции анодного окисления органического соединения (формальдегида) представлены на с. 207 (реакция 6.110). [c.210]

Рис. 7. Сопряжение электрохимических реакций анодного окисления восстановителя (Вос.-+Окс.- -е) и катодного осаждения металла (Ме++й-+Ме ) в процессе химической металлизации в

Анодное оксидирование алюминия в электролитах второй группы. Реакция анодного окисления может быть выражена следующим уравнением [c.80]

В. И. Веселовский с сотр. ез, занимаясь изучением связи между состоянием поверхности электрода и реакциями анодного окисления, пришел к выводу, что если электрохимическое окисление идет с изменением кислородного баланса в окисляемом веществе, то кислород поступает из хемосорбированных слоев поверхностных окислов платины. При этом акт взаимодействия адсорбированного кислорода с разряжающимся ионом или молекулой принимается в качестве стадии, определяющей скорость электрохимического процесса в целом. В общем случае процесс окисления аниона адсорбированными атомами кислорода может быть представлен так [c.52]

Подобные схемы предполагаются также при электрохимическом окислении четырехвалентного урана , хлорита , нитрита сульфита 2 7, фенола и многих других веществ. Непосредственное доказательство участия окисных слоев платины в реакциях анодного окисления, в частности электрохимического образования молекулярного кислорода, было произведено с помощью меченых атомов кислорода . [c.52]

Второй метод прямого титрования калия основан на реакции анодного окисления тетрафенилбората на графитовом электроде. Тетрафенилборат дает при окислении две волны, отвечающие двум стадиям его окисления первая стадия, как предполагается, проходит по уравнению [c.230]

Нами исследовано влияние носителя (Pt, Ag, Со, Ni, Rh) на активность платиновой черни в реакции анодного окисления гидразина, а также на адсорбцию водорода и кислорода и окисление адсорбированного водорода. На поверхность носителя наносили достаточно толстые осадки платиновой черни. [c.190]

Поведение платиновой черни, осажденной на серебро и кобальт, в реакции анодного окисления гидразина характеризует рисунок 2. [c.191]

Обратная реакция анодного окисления молекулярного водорода в данной системе не ускоряется. Это согласуется с данными работы [215], в которой показано, что уголь, модифицированный соединениями титана, не катализирует реакцию гидрирования ароматических соединений молекулярным водородом. [c.210]

Индикаторным электродом служил стержень, изготовленный из графита В-3 и заплавленный парафином в полиэтиленовую трубку. Выбор графита обусловлен его химической инертностью, устойчивостью к реакциям анодного окисления, достаточно высоким перенапряжением реакции разряда на не.м ионов водорода и низким остаточным током. Рабочую поверхность электрода (0,1 см ) зачищали мягкой наждачной бумагой. Электрический контакт осуществляли через ртуть. [c.128]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Совокупность всех промежуточных стадий называют маршрутом реакции. Одна и та же реакция (с одними и теми же исходными реагентами и продуктами) может протекать по одному или по нескольким параллельным маршрутам. Для обращаемой реакции маршрут обратного хода (например, катодного) может либо совпадать с маршрутом прямого хода (анодного) либо отличаться от него. Например, сравнительно простая реакция анодного окисления ионов двухвалентного марганца в кислом растворе до ионов четырехвалентного марганца Мп + Мп + + 2е может протекать по следующим двум маршрутам [c.263]

Различают химическую, биохимическую и электрохимическую коррозию. Химическая коррозия металлов обусловлена воздействием на них неэлектролитов и газов в отсутствие воды. Например. многие металлы при высоких температурах окисляются кислородом воздуха, образуя на поверхности оксиды. При окислении железа в этих условиях на поверхности металла появляется легко отделяющаяся окалина (Рез04). Биохимическая коррозия вызывается жизнедеятельностью различных микроорганизмов, ис- пользующих металл как питательную среду или выделяющих продукты, разрушающе действующие па металл. Коррозия этого вида обычно развивается в почвах, застойных водах, в некоторых биоорганических средах. Для пищевых производств наиболее характерна электрохимическая коррозия. Она развивается при контакте металла с водой или водными растворами электролитов. На поверхности металла, например, железа, при электрохимической коррозии одновременно протекают две реакции анодная (окисление металла) [c.148]

Простые органические соединения можно в принципе полностью окислить до СО2 и воды. В частности, подробно исследована реакция анодного окисления метанола на платиновых электродах. Первой стадией является деструктивная хемосорбция [c.378]

Другую группу реакций анодного окисления составляют реакции анодной димеризации, протекающие в области высоких анодных потенциалов. Эти реакции будут рассмотрены в разд. 19.5. [c.379]

В работе [51] дана попытка рассмотрения процесса восстановления металлов гипофосфитом с позиций теории замедленного разряда на основе данных поляризационных характеристик реакций анодного окисления гипофосфита и катодного восстановления никеля и кобальта. [c.163]

Специфична зависимость направления реакций анодного окисления, протекающих при высоких положительных потенциалах (больше 2,0 В ОТН. н. в. э.) при электролизе растворов солей некоторых кислот, близких к нейтральным. Данная особенность, вероятно, носит общий характер, так как она наблюдалась для двух различных реакций, для которых общим является протекание их в одной области потенциалов. [c.107]

При получении химических веществ в результате реакций анодного окисления на катоде обычно выделяется водород, который либо не используется, либо является наиболее малоценным продуктом. Характерным примером такого процесса является производство хлора и каустической соды электролизом растворов хлоридов с твердым катодом и диафрагмой, при котором на катоде одновременно образуется водород. [c.224]

Некоторые реакции анодного окисления хорошо идут только на чистой поверхности платины, и активность электрода быстро падает вследствие образования поверхностных окислов. Стаби--тизации активности электрода можно достичь, ведя электролиз в режиме кратковременных импульсов. Этим методом удалось осуществить превращение карбоновых кислот в соответствующие спирты и некоторые другие процессы, протекающие с низким выходом или вовсе не протекающие при электролизе постоянным [c.71]

Особенно высокой селективностью отличается реакция анодного окисления ряда олефинов в кетоны на пористом графитовом аноде в концентрированном растворе серной кислоты [10]. Возможно, что при этом протекают следующие реакции [c.267]

Таким образом, далее будем говорить о процессе восстановления. Однако суть математических выкладок не изменилась бы, если бы рассматривалась реакция анодного окисления вещества Red. [c.109]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

При исследовании строения растворов серной кислоты методом спектров комбинационного рассеяния света установлено, что в оптимальных условиях электросинтеза пероксодвусерной кислоты серная кислота диссоциирует в основном на ионы Н804 и Н+. Следовательно, реакцию анодного окисления анионов Н804 с учетом возможного участия в ней промежуточных земосорбированных на окисленной поверхности платины соединений можно представить в виде следующих уравнений [c.191]

Согласно электрохимической трактовке автокаталитиче-ское восстановление никеля гииофосфитом протекает ио суммарному уравнению, отражающему сопряженные реакции анодного окисления гииофосфита и катодного восстановления никеля [c.62]

Методом вольт-амперометрии при непрерывном изменении потенциала и гальваностатическим методом изучали влияние металла-носителя на электрокаталитическую активность платиновой черии в реакции анодного окисления гидразина, а также адсорбцию водорода и кислорода и окисление адсорбированного водорода. [c.463]

Промежуточные редокс-системы могут образоваться и без добавления специальных реагентов. При электрохимическом восстановлении этилена на платине первично по электрохимической катодной реакции (12.10) на поверхности электрода образуется слой адсорбированных атомов водорода. Эти атомы химически восстанавливают. молекулы этилена Израсходованные атомы водорода непрерывно катодно регенерируются, и реакция продолжается. Аналогичным образом реакция анодного окисления метанола на поверхности платины протекает через химическое взаимодействие адсорбированных частиц метанола с электрохимически генерируемыми но реакции (12.57) группами — ОН на поверхности электрода. В этих двух при.мерах, в отличие от предыдущих, химическая реакция протекаег не в объеме раствора, а на поверхности э.тектрода. Общим для Всех этих реакций являетс,я го. что непосредственный восслано-вите.ть или окислитель генерируется или регенерируется н ходе реакини [c.276]

В последние десятилетия открыт ряд интересных каталитических явлений в электрохимических реакциях. Одно из них — синергетический (неаддитивный) эффект многокомпонентных систем. Так, каталитическая активность смешанного платинорутениевого осадка по отношению реакции анодного окисления метанола на несколько порядков превышает активность осадков из чистой платины или из чистого рутения. Аналогичный эффект оказывают незначительные количества адатомов постороннего металла (например, олова), находящихся на поверхности платинового катализатора. [c.385]

Во всех случаях реакции цемеятации являются электрохимическими [28, 29], т. е. представляют собой сумму двух электродных реакций анодной — окисление металла Мь и [c.114]

ЦИИ ТОКОМ (плотность тока 10 мкА/см ) перенапряжение на электроде достигает 2,5 мВ. Потенциал электрода составляет —0,055 В относительно водного НКЭ. Матер и Ансон [1] для кулонометрического кислотно-основного титрования использовали систему Hg/Hg2(OA )2 (нас.), Na 104 (нас.), НОАс в качестве электрода сравнения. При изучении реакции анодного окисления на платиновых электродах Зальцберг и сотр. [12] в качёстве электрода сравнения применяли электрод Ag/Ag+ в виде системы Ag/Ag l (нас.), КС1 (нас.), НОАс. Как и с другими растворителями, использовался также водный НКЭ с соответствующими солевыми мостами для предотвращения загрязнения водой. [c.51]

Аналогичный дихромату эффект влияния на электрохимическую реакцию, протекающую на электроде противоположного знака, оказывает хлорид кальция при проведении реакции анодного окисления наркотина в котариии и опиановую кислоту [158]. Хлорид кальция вводится в сернокислый раствор исходного наркотина в количестве 10—15 г/л и оказывает тормозящее действие на процесс катодного восстановления как исходного наркотина, так и продуктов его электрохимического окисления. Влияние хлорида кальция иа катодный процесс связывается с образованием иа катоде за счет подщелачивания, происходящего в результате выделения водорода, пористой пленки из гидроксида кальция, затрудняющей доступ к поверхности электрода крупных молекул органических веществ, но не препятствующих прохождению гидратированных ионов водорода. [c.111]

Окислы переходных металлов лучше, чем сами металлы, катализируют процессы окисления и дегидратации. Можно ожидать, что аноды с активными окисными слоями будут обладать кроме высокой стойкости заметной каталитической активностью к тем идй другим реакциям анодного окисления органических веществ. Наибольшей каталитической активностью в реакциях анодного окисления хлор-иона и хлорирования олефинов отличаются аноды, в состав актива ного слоя которых входит двуокись рутения НиО [451. На окисном рутениево титановом аноде наблюдается самое низкое перенапря- -жение хлора из всех известных анодных материалов. [c.37]

По-видимому, наибольшее влияние на направление реакции анодного окисления и выход продуктов гддроксилирования оказывает состав раствора. Гомогенные растворы исходного соединения могут быть получены в органических или водно-органических растворителях. В качестве органического растворителя рекомендуется использовать ацетонитрил [93—95] или спирт [100]. Можно подвергать электролизу водные растворы, содержащие гидроксилиру-емые вещества в концентрациях, соответствующих их растворимости [96, 97] или эмульсии исходных соединений [98, 99]. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология