Электрохимические синтезы органических соединений

Электрохимический синтез органических соединений. Использование неводного растворителя позволяет проводить процесс восстановления или окисления в широкой области потенциалов, обеспечивает высокую чистоту получаемого продукта, позволяет избежать процессов гидролиза, протекающих в водных растворах и обеспечить более глубокое восстановление исходных веществ. Особенно важное значение неводные растворители имеют при синтезе лекарственных и физиологически активных веществ [5, 6]. [c.3]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (31] [c.214]

Попытки электрохимического синтеза органических соединений известны давно, однако область широкого промышленного [c.443]

Несколько отличной областью применения электрохимических методов в органическом синтезе является восстановление органических соединений амальгамой натрия в аппаратах-разлагателях при производстве хлора с применением ртутных катодов. Однако в настоящей главе рассматриваются только процессы прямого электрохимического синтеза органических соединений. Поскольку эффективность амальгамных методов определяется главным образом конъюнктурой производства хлора и щелочи, она должна разбираться в непосредственной связи с так называемой, проблемой щелочного балласта . [c.444]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.369]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Электрохимические синтезы органических соединений используются для получения различных органических продуктов катодным восстановлением или анодным окислением исходных веществ как в промышленном, так и в препаративном масштабе. [c.369]

В качестве примера электрохимического синтеза органических соединений на платиновых анодах можно привести схему реакции образования диметилсебацината, идущую при потенциалах выше 2 В [c.36]

В настоящем разделе будут рассмотрены фоновые электролиты, применяемые при электрохимическом синтезе органических соединений, а также оценена роль концентрации исходного [c.98]

По море увеличения ресурсов электроэнергии все большее значение приобретает электрохимический синтез органических соединений и методы электрохимического получения металлов. Одновременно электрохимия должна решить и обратную задачу прямое преобразование химической энергии топлива в электрическую энергию путем усовершенствования топливных элементов. Следует внедрить в многосерийное производство топливные элементы на основе водорода и широко развивать исследовательские работы ио топливным элементам, работающим на природном или нефтяном газе. [c.25]

В данном обзоре предпринята попытка рассмотреть некоторые новые реакции электрохимического синтеза органических соединений и оценить основные тенденции развития этой отрасли электрохимии и органической химии. В некоторых случаях будут рассмотрены характерные особенности условий проведения тех или иных реакций, если эти особенности являются общими для данного типа реакций. [c.8]

Углеводороды принадлежат к числу наиболее перспективных видов сырья в процессах электрохимического синтеза органических соединений. Если ранее развитие препаративных методов электросинтеза основывалось преимущественно на использовании исходных веществ с различными функциональными полярными группами, обеспечивающими высокую активность молекул на поверхности электрода, то в последнее время возрос интерес к электросинтезу на основе углеводородов. [c.8]

В табл. 1.4 приведены основные физические свойства растворителей, наиболее широко применяемых для электрохимического синтеза органических соединений Ц05—107], а в табл. 1.5— диапазоны потенциалов, которые могут быть реализованы при их использовании [108]. [c.40]

В качестве эффективного катализатора-переносчика при электрохимическом синтезе органических соединений применяются соединения марганца, окислительно-восстановительные потенциалы которого имеют следующие значения [c.46]

Подавляющее большинство процессов электрохимического синтеза органических соединений протекает при невысоких температурах электролита и не требует повышенных давлений. Это не только упрощает электрохимическую аппаратуру, но и в некоторых случаях повышает селективность процесса, а следовательно, и качество продукта реакции. [c.259]

В настоящее время известно несколько монографий зарубежных авторов (Ф. Фихтер, К- Брок.иан, Ш. Свен, М. Аллен и др.), в которых обобщены достижения, главным образом, в области препаративного электрохимического синтеза органических соединений на определенном этапе развития. [c.3]

Успешное освоение в промышленности ряда процессов электрохимического синтеза органических соединений позволяет надеяться, что этот метод займет прочное место и станет ценным дополнением суш,ествуюш,их химических методов. [c.576]

Описан бездиафрагменный электролизер на нагрузку 5 кА, предназначенный для электрохимического синтеза органических соединений, в том числе для электроокисления диаиетон-Ь-сор-бозы в диацетон-2-кето-1-гулоновую кислоту. Схема электролизера для проведения этой реакции представлена на рис. VI. 18 (а. с. НРБ 21678). [c.187]

Электрохимический синтез органических соединений обладает целым рядом технологических особенностей, отличающих его от других процессов электролиза без выделения металлов. Электрохимическому превращению часто подвергаются органические молекулы, не диссоциирующие на ионы при растворении. Следовательно, они не участвуют в переносе тока и для осуществления процесса электросинтеза необходима электропроводящая среда, в которой растворялось бы подвергающееся превращению органическое соединение. Однако в большинстве случаев органические со- [c.392]

Ионитовые мембраны успешно используются в различных отраслях техники, заменяя в ряде случаев пористые диафрагмы. Наибольшее применение ионитовые мембраны нашли в электрохимическом обессоливании воды [2, 4]. В процессах электрохимического синтеза органических соединений ионитовые мембраны — диафрагмы не нашли еще большого распространения. В процессах же электрохимической деминерализации и разделения органических соединений ионитовые мембраны применяются с большим успехом уже на протяжении более 15 лет. [c.251]

На графитовых анодах могут протекать процессы окисления водных растворов хлоридов ш,елочных металлов до элементарного хлора, гипохлоритов и хлоратов, однако невозможно осуществить окисление хлоратов до перхлоратов. На платинових анодах с высоким перенапряжением выделения кислорода электрохимический синтез перхлоратов протекает с хорошим выходом по току, по на платиновых анодах невозможно достичь высокой степени окисления хлорида до хлората без параллельно протекающего при этом процесса синтеза перхлората в той или иной степени. При проведении на аноде электрохимического синтеза органических соединений в качестве анода необходимо также применять материалы с высоким перенапряжением для выделения кислорода. [c.11]

В последнее время ионообменные мембраны начинают применяться в электрохимическом синтезе органических соединений [30]. Они работают достаточно устойчиво в водных растворах. В неводных растворителях можно использовать мембраны на основе перфторированных соединений. Мембрана нафион оказалась устойчивой в растворе пиридина в безводной НР. Она почти полностью исключила диффузию Р -ионов и не препятствовала миграции карбкатионов в катодное пространство [127]. [c.86]

Описана электрохимическая ячейка с сетчатыми электродами, расположенными горизонтально (рис. VII.16) или вертикально (рис. 11.17). В этих электролизерах реакции электрохимического синтеза органических соединений можно проводить также при малых межэлектродных расстояниях (пат. ФРГ 1263780). При горизонтальном расположении электродов вдоль корпуса электролизера по его высоте размещаются электродные пары 1, состоящие из проницаемых для раствора и газов сеток, находящихся друг от друга на расстоянии менее 0,5 мм (см. рис. VII.16). Сетки, являющиеся электродами противоположного знака, разделены изоляторами из стекловолокна, бумаги, пористой пластмассы или керамики. Газы, образующиеся при электролизе, отделяются в абшайдере 3. Раствор, освободившийся в абшайдере 3 от газов, с помощью насоса через теплообменник 2 снова подается в электролизер, поднимаясь таким образом сквозь сетки электродов снизу вверх. Если газов при электролизере образуется много, то целесообразно использовать электролизеры с вертикальным расположением сетчатых электродов, как это показано на рис. 11.17. В этом случае газы удаляются через трубу 3 в крышке электролизера. [c.203]

Пространственное разделение процессов окисления и восстановления, свойственное только электрохимическим методам, дает возможность одновременно получать по крайней мере два продукта. Проведение в одном электролизере процессов получения двух продуктов используется и в электрохимическом синтезе органических соединений [507]. Это сулит значительный экономический эффект, так как капитальные и эксплуатационные расходы распределяются между двумя продуктами. Описан совмещенный процесс восстановления на катоде в сернокислой среде азокси-бензола в бензидинсульфат и окисления на аноде антрацена до [c.67]

Ограниченное число процессов электрохимического синтеза, используемых до настоящего времени в промышленности, свидетельствует о том, что они во многих случаях являлись неконкурентоспособными по сравнению с химическими процессами. Трудности, с которыми встречались при промышленной реализации электрохимического синтеза органических веществ, неоднократно обсуждались в литературе [1, 2]. Уместно лишь напомнить, что при первых попытках внедрения электрохимического синтеза органических веществ химическое аппаратуростроение располагало единственными неметаллическими материалами — керамикой и деревом. Естественно, что ограниченность выбора конструктивных материалов не позволила в тот период создать электролизеры, удовлетворяющие высоким требованиям, предъявляемым к аппаратуре, предназначенной для проведения электрохимического синтеза органических соединений. [c.122]

В настоящей книге с точки зрения современных представлений рассматриваются препаративные возможности процессов, протекающих при электролизе органических веществ. Мы пытались объективно изложить сведения о, получении органических соединений различных классов электрохимическим путем, особо обращая внимание на условия, в которых можно провести тот или иной синтез. В отдельных разделах специально разбирается техника эксперимента и основные вопросы конструирования электролизеров как лабораторного, так и промышленного типа. Приводятся технологические схемы процессов, нашедших промышленное применение. Списки библиографии содержат-наиболее йажные работы в области электрохимического синтеза органических соединений. [c.3]

Снова привлекла к себе внимание проблема электрохимического синтеза органических соединений, которая в течение длительного времени не могла конкурировать с промышленными каталитическими процессами. Удешевление стоимости электрической энергии, большие успехи в области создания научных основ электросинтеза органических соединений, усовершенствование электролизеров и технологии процесса электролиза — все эти факторы позволили осуществить ряд электрохимических синтезов в промышленном масштабе (академик А. Н. Фрумкин). Особенно перспективен электрохимический синтез органических соединений при производстве малотоннажных продуктов. В этом случае недостатки технологии электролиза (относительно малые скорости и периодичность процесса) могут быть компенсированы возможностью синтеза в одну стадию и получением продукта достаточно высокой степени чистоты за счет плавного регулирования силы восстановителя или окислителя. Уже в настоящее время для электросинтеза кекоторы.х дефицитных химических реактивов могут быть использованы реакции катодной гидроди-меризации, анодной димеризации (синтез Кольбе и Брауна-Уокера), восстановление нитросоединений в гидроксиламины и амины и т. д. [c.189]

Хотя в настояи ее время электрохимический синтез органических соединений не может конкурировать со многими каталитическими, термическими или фотохимическими методами, завоевавшими прочное признание в промышленности, однако можно утверждать, что во многих случаях он становится незаменимым методом осуи ествления строго селективного окисления и восстановления сложных органических молекул. Электрохимический синтез безусловно перспективен для проведения реакций димеризации, особенно гидродимеризации, получения металлорганических соединений и некоторых других продуктов высокой степени чистоты из дешевых и доступных видов сырья. Промышленное осуш ествление в США электросинтеза адипонитрила, тетраметил- и тетраэтилсвинца подтверждает правильность этих выводов. [c.576]

В ряде процессов электрохимического синтеза органических соединений большое распространение получают аноды из электроосажденной двуокиси свинца. В некоторых случаях, помимо отказа от применения драгоценного металла, достигается повышение выхода продукта электрохимического окисления. [c.19]

Авторы начали работу над третьим изданием уже после кончины редактора первых двух изданий профессора Н. П. Федотьева. Для третьего издания введение написал А. Л. Ротинян, подготовку первой части книги — Электролиз водных растворов в-металлургии— провел А. А. Гальнбек. Вторую часть — Гальванотехника — подготовил П. М. Вячеславов, третью — Электролиз расплавленных соединений —А. Ф. Алабышев, четвертую — Электролиз без выделения металлов и электросинтез — А. Л. Ротйнян, пятую — Химические источники электрической энергии — П. Б. Животинский. Глава XXXIV Электрохимический синтез органических соединений написана В. В. Беренблитом. [c.3]