Ацетаты, получение из изопропенилацетата

К. широко примешиот для синтеза орг. соед кетен -в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енольных форм кетонов, напр, в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения нек-рых орг. реагентов, напр, изопропенилацетата, -пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена. [c.375]

Обработка эфиров енолов водным раствором ацетата ртути с последующим добавлением хлористого калия приводит к получению хлормеркуркетонов из изопропенилацетата та им путем получен ацетонилмеркурхлорид Hз O H2Hg l [190]. [c.226]

Ацетаты енолов стероидных кетонов можно получить нагреванием стероида с уксусным ангидридом и хлористым ацетилом [523] или лучше с изопропенилацетатом [524]. Они редко применяются в качестве защитных групп, но в одном случае использование ацетата енола привело к успеху, тогда как другие защитные группы оказались неэффективными. Так была защищена в еноллактоне VI кетогруппа в положении 17 перед реакцией с иодистым метил-магнием с целью получения 4-андростен-3,17-диона [524]. [c.261]

Файкош и Шорм [8] превратили ацетат андростеропа (8) в един-ствеино возможный енолацетат (9) нагреванием 3 г (8) с 25 мл И. и 1 мл раствора катализатора, содержащего 0,02 мл конц. серной кислоты в изопропенилацетате. К Ю мл дистиллата, полученным в течение 2 час, добавляли еще 25 мл И. и I мл раствора катализатора и вновь собирали дистиллат (25 мл) в течение 2 час. [c.24]

Ацидолиз винилацетата катализируется ацетатом ртути и серной кислотой реакция использована для получения щирокого спектра виниловых эфиров пример представлен на схеме (91). Ацидолиз изопропенилацетата (39), катализируемый серной кислотой [67], использован для получения изопропилиденмалоната— в высшей степени активного эфира малоновой кислоты [68] реакция, по-видимому, протекает по схеме (92). [c.307]

Фениловые эфиры получают прямым путем, как отмечалось выше. Синтез эфиров енолов из альдегидов и кетонов, существующих в основном в кето-форме, требует в некоторых случаях специальных методов. Енолацетаты обычно получают реакцией карбонильного соединения с ацетангидридом и хлорной кислотой или п-толуолсульфокислотой, как, например, в случае селективного получения ацетата стероида [78] (схема (100) . Этот метод представляет собой обилий путь синтеза енолацетатов из метилкетонов, однако, как правило, образование продукта определяется термодинамикой процесса, в то время как при использовании в качестве ацилирующего агента изопропенилацетата (39) выход продукта зависит от кинетики [79]. Енолацетаты из альдегидов можно получать катализируемым основаниями ацетилированием [80] (схемы (101) и (102) . Для синтеза ацетатов из кетонов, способных к енолизации можно также использовать [34] сульфоуксусную кислоту Me OOSOaOH [81]. [c.309]

Двадцать лет назад впервые сообщалось о реакции кетена с простыми енолизи-рующимися карбонильными соединениями до сих пор, видимо, не было никаких сообщений о применении в этой реакции других кетенов. Изопропенилацетат был получен с выходом 73% из кетена и ацетона при 55° С в присутствии небольшого количества серной кислоты [44] было заявлено об использовании различных других кислотных катализаторов, особенно алкил- и арилсульфокислот (ср. [121]). Ацетилировать можно алифатические и ароматические кетоны, способные к енолизации. а,Р-Ненасыщенные кетоны также можно ацетилировать с помощью кетена окись мезитила дает (СНз)2С=СНС(ОСОСНз)=СН2 описано ацетилирование енолов метилвинил-кетона и этилиденацетона [44]. С применением кетена можно превратить в ацетаты енолов такие эфиры кетокислот, как ацетоуксусный эфир, этиловый эфир левулиновой кислоты, дикетоны, подобные ацетилацетону [45, 101]. Ацетонилацетон, однако, превращается в 2,5-диметилфуран [101]. [c.719]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология